第5章表面活性剂结构与性能的关系.pptVIP

第5章 表面活性剂结构与性能的关系 HLB值的数值范围： 0 ~ 40 表面活性剂的HLB值应用范围 1. 乳化法 乳化法的原理：用表面活性剂来乳化油相介质，当表面活性剂的HLB值与油相介质所需的HLB值相同时，生成的乳液稳定性最好。 2．浊点法、浊数法、相转变温度法 浊数法 相转变温度法 5.1.2 HLB值与表面活性剂性能的关系 5.2 表面活性剂的结构与性能 在低温下可以形成O／W型乳状液的非离子表面活性剂，随着温度升高，其溶解度减少，HLB值下降，最后到达某一温度而使乳状液从原来的O／W型转变成W／O型。这一温度称为相转型温度PIT。 3．HLB与PIT的关系 PIT：相转型温度，phase inversion temperatures 例如，对相同的表面活性剂，油相的种类不同，其PIT也不同。非离子表面活性剂越容易溶解在油相，其PIT越低。 PIT与HLB一样，可以反映亲水、亲油性，还可以正确反映出油相种类、水相性质、温度、相体积的影响。 例如，对相同油相、水相，表面活性剂的种类不同，其PIT也不同。通常亲水性越强， O/W, PIT也越高。 对于一个给定的体系，评价表面活性剂的性质，PIT是一个有用的概念。 3．HLB与PIT的关系 对一个特定的体系，PIT随油的类型和添加剂的改变而改变，表面活性剂的亲水链越长，PIT越高； 混合表面活性剂的PIT随其质量分数的减少(浓度减少)而升高。 表面活性剂的用途决定于其性能，而性能又决定于结构。因此探讨表面活性剂化学结构与性能及性能与用途的关系，有助于正确、合理地选择、使用表面活性剂，以及设许或改进表面活性剂结构以满足特定用途的需要，使其达到最佳的使用效果。 表面活性剂分子亲水基的种类很多：包括各种不同基团，如羧基、硫酸基、磺酸基、磷酸基、氨基、膦基、季铵基、吡啶基、酰胺基、亚砜基和聚氧乙烯基等。 亲水基的位置：可以位于疏水基链末端，也可在中间任一位置，可大可小，也可以有几个亲水基。 5.2.1 亲水基的结构和性能的关系 亲水基的变化多，但相对于疏水基来讲，亲水基的结构对表面活性剂性能的影响较小。 不同亲水基对表面活性剂性能的影响主要在溶解性、化学稳定性、生物降解性、安全性、温和性等。 离子型 非离子型 阴离子型 阳离子型 两性型 抗硬水性能差 抗硬水性能好 不受无机电解质的影响 离子型 非离子型 阴离子型 阳离子型 两性型 复配须慎重选择品种 与其它表面活性剂的相容性较好 与其它表面活性剂的相容性很好 溶解度-温度关系是相反的。 5.2.1 亲水基的结构和性能的关系 离子型 非离子型 Krafft点，水溶性随温度升高而增加 浊点，水溶性随温度升高而降低 离子型 非离子型 阴离子型 阳离子型 两性型 杀菌作用明显，毒性大 毒性几乎没有，性能温和 亲水基的体积大小对性能的影响 ①亲水基体积增大影响到表面活性剂分子在表面吸附层所占的面积。一般极性基体积大，表面张力较高。 例：在cmc时，阳离子表面活性剂的表面张力比阴离子表面活性剂的高。阳离子表面活性剂季铵盐上取代基多，体积大。 ②极性基体积的大小影响到分子有序组合体中分子的排列状态，从而影响到分子有序组合体的形状和大小。 ③亲水基的体积大小的影响突出表现：在阴、阳离子表面活性剂混合体系中，增大极性基的体积，可降低阴离子和阳离子极性基之间的静电引力，提高混合体系的溶解性。 但应注意，溶解性的提高带来表面活性的下降，但下降幅度不大，而溶解性的提高则是更需要关注的。 5.2.1 亲水基的结构和性能的关系 对聚氧乙烯型非离子表面活性剂，亲水基的影响主要表现在聚氧乙烯链的长度。 聚氧乙烯链长度增加，不仅影响到表面活性剂的溶解性、浊点，而且由于亲水基体积增加，影响到表面吸附(如吸附分子在表面层所占面积)以及所形成的分子有序组合体的性质(如增溶性能)等。 亲水基位置不同对表面活性剂性能有很大的影响。亲水基在分子末端和在分子中间的，不同浓度区域有不同的表面张力关系。 亲水基在碳氢链端点者，降低表面张力的效率较高但能力却较低，故在溶液浓度较稀时的表面张力比亲水基在链中间者低， 但在浓度较高时，亲水基在链中间的化合物降低表面张力的能力则较强。 5.2.2 亲水基的相对位置和性能的关系 5.2.2 亲水基的相对位置和性能的关系 位于分子中间时湿润性能比较强 位于分子末端时去污能力比较强 亲水基分子 对于有苯环的表面活性剂，亲水基在苯环上的位置对表面活性剂的性质亦有与上述相似的影响。 5.2.2 亲水基的相对位置和性能的关系 例如：烷基苯磺酸钠，磺酸基在对位相当于亲水基在链端，而在邻位相当于亲水基在链中间，因此，在对位的烷基苯磺酸钠的cmc值较邻位的低，且去污力强。 5.2.2 亲水基的相对位置和性能的关系 例：具有结构 R