煤焦油加工技术的研究.docVIP

煤焦油加工技术的研究 　　一、煤焦油的组成、应用及深加工意义 　　 　　煤焦油是煤在高温干馏和气化过程中副产的具有刺激性臭味、黑色或黑褐色、黏稠状液体产品，产率大约占炼焦干煤的3％～4％，几乎完全是由芳香族化合物组成的复杂混合物，组分上万种，已从中分离并认定的单种化合物约500余种，约占煤焦油总量的55％。煤焦油中很多化合物是塑料、合成纤维、染料、合成橡胶、农药、医药、耐高温材料及国防工业的贵重原料，也有一部分多环芳烃化合物是石油加工业无法生产和替代的。 　　我国的煤焦油主要用来加工生产轻油、酚油、萘油、甲基萘油、洗油、Ⅰ蒽油、Ⅱ蒽油及煤沥青，各馏分再经深加工后制取苯、萘、酚、蒽等多种芳烃类化工原料及中间体。少量煤焦油被用作筑路油、防腐荆及炭黑原料油、燃料油等。近年也有人利用合成树脂、合成橡胶对煤焦油进行改性，制造高档次防水涂料。占煤焦油50％的煤沥青用途十分广泛，可用作电极黏结剂，制造碳素纤维等，煤焦油混合物不经加工仅作为燃料油、炭黑原料油或防腐油以及直接或简单加工后的应用价值不是很大。国内外普遍看好的是其深加工精制产品的应用。 　　随着经济和技术的发展，不仅传统的煤焦油加工产品开发出了新的用途，而且应用新技术提取或进一步加工出的煤焦油馏分产品更具市场竞争力。因此，应用新技术、新工艺，从煤焦油中提取市场急需的各类贵重化工产品，不仅实现了资源综合利用，提高了产品附加值，而且经济效益、环境效益、社会效益明显，对煤焦油的精制加工极为重要。 　　 　　二、煤焦油的加工工艺 　　 　　1　轻油加工 　　轻油馏分加工主要是苯的加工，即由粗苯精制成纯苯、甲苯、二甲苯等产品，目前。国内焦化粗苯精制的方法主要有两大类：加氢法和酸洗法。基于酸洗法的诸多缺点，世界上许多工业发达国家相继研究出多种加氢精制的方法，适合粗苯加氢的工艺主要是Litol法和低温加氢溶剂法。加氢法具有产品质量高、收率高、环境友好、经济竞争力强等优点。 　　2　酚油加工 　　酚类化合物以低级酚为主。主要集中在170～210℃、210～230℃的两种馏分中，大约占焦油总量的13.7％，一般采用减压精馏对粗酚进行提取、精馏，得到苯酚、邻甲酚、间甲酚、对甲酚和二甲酚等产品。 　　3　莽油加工 　　现有采用二甘醇进行共沸蒸馏分离甲基萘的方法，产品纯度高，生产成本低。对于萘、硫茚等物系的分离，先后出现了酸洗法、溶剂法、加氢法、结晶法等，与其他方法相比，结晶法收率高、纯度高、无污染、无腐蚀、投资省。另外将萘和甲基萘的烷基化，为制取2，6-萘二甲酸提供原料，2，6-萘二甲酸是一种新的高分子单体，用途广泛，目前主要用于生产比对苯二甲酸乙二醇酯(PET)性能更好的2，6-萘二甲酸乙二醇酯(PEN)。 　　4 洗油加工 　　洗油中集中了许多重要化合物：甲基萘、苊、芴和氧芴(其数量在煤焦油中占1％以上)，另外还有喹啉、异喹啉、吲哚和联苯等，但由于洗油主要用于焦炉煤气吸苯，所以对洗油的化学利用程度低。 　　5　蒽油加工 　　Ⅰ-蒽油、Ⅱ-蒽油除生产粗蒽外，主要用做炭黑原料油、燃料油和沥青调合油。 　　6　沥青深加工 　　沥青是煤焦油蒸馏中的残渣，蒸馏条件不同，其产率一般为50％～60％。煤焦油沥青是十分复杂的多相体系，含碳92％～94％，含氢仅为4％～5％，所以它是制取各种炭素材料不可替代的原料。目前煤焦油沥青的主要用途：生产各种炭索电极的粘结剂和浸渍剂，即电极沥青：针状焦和碳纤维等高技术产品，产量不大，但附加值很高：其他如防水防腐涂料和筑路材料等。 　　 　　三、国内煤焦油加工现状 　　 　　近年来，煤焦油加工日益得到重视，我国煤焦油加工技术也取得了一定的进步。据统计，至2005年底。我国大中型煤焦油加工企业约有46家，加工能力540万t／a,其中，加工规模10万t／a以上有25家，能力为455万 t／a。宝钢化工公司是国内最大的煤焦油加工企业，4套装置加工能力为60万t／a、山西焦化集团有限公司2套装置加工能力为35万t／a、鞍钢化工厂加工能力为30万t／a。但国内从煤焦油中提取的主要化工产品仅为20多种。 　　 　　四、我国煤焦油加工存在的问题及发展建议 　　 　　我国煤焦油加工存在的主要问题有：工艺相对落后，装置规模小且过于分散，分离新技术应用水平低，加工过程环境污染严重，加工深度不够等。例如，国外大型煤焦油加工厂，通常采用常减压多塔装置，蒸馏时切取窄馏分使产品集中度高，如萘馏分含萘达85％～90％，比国内高出7％左右。德国、日本最大的单套装置加工能力在70万t／a以上，加工规模大，可以提高加工深度，单种产品的收率高。再如，与国外相比，国内煤焦油加工装置的装备水平、自控水平低。主要原因：一是与项目投资额有关：二是高温运转设备、耐腐材质