煤制烯烃国内外的研究进展综述.docVIP

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煤制烯烃国内外的研究进展综述

煤制烯烃国内外的研究进展综述   [摘 要]介绍了国内外由各种煤炭制取烯烃的工艺,包括甲醇制取低碳烯烃的工艺技术(MTO/MTP);国内外该工艺技术的研发进展、工艺流程和使用现状;分析了由甲醇制取烯烃在中国的生产应用前景;低温焦油生产石脑油与轻质柴油制取烯烃工艺与发展前景。   [关键词]甲醇;烯烃;制取;催化剂;碳基收率   中图分类号:P618.21 文献标识码:A 文章编号:1009-914X(2014)10-0357-01   煤制烯烃即以各种煤为原料制取各种烯烃。包括煤基甲醇制烯烃,和煤焦油加氢产品制取烯烃技术,此外新型煤化工技术还出现煤气化合成气直接液化后制取烯烃与煤直接液化制取烯烃技术。煤基甲醇制烯烃是指以煤为原料合成甲醇后再通过甲醇制取乙烯、丙烯等烯烃的技术。煤焦油加氢产品制取烯烃技术为煤焦油加氢制取石脑油、轻质柴油后再由石脑油或轻质柴油制取乙烯、丙烯等烯烃的技术。煤焦油技术又分为高温焦油加氢与低温焦油加氢技术。   1、煤基甲醇制烯烃技术:   煤基甲醇制烯烃技术包括煤气化、合成气净化、甲醇合成及甲醇制烯烃四项核心技术。主要分为煤制甲醇、甲醇制烯烃这两个过程。而其中煤制甲醇的过程占了煤气化、合成气净化、甲醇合成这三项核心技术。   1.1 煤气化   根据煤气化工艺技术的特点,分成几种类型。   有常压固定层间歇式无烟煤(或焦碳)气化技术。适用于中小型氮肥厂改变原料路线和进行技术改造的煤气化工艺技术   有常压固定层无烟煤(或焦碳)富氧连续气化技术、灰熔聚煤气化技术和恩德粉煤富氧气化技术。适用于联合循环发电的煤气化工艺技术   有GE德士古(Texaco)废热锅炉型水煤浆加压气化技术、壳牌(Shell)废热锅炉型干煤粉加压气化技术。   有两段式干煤粉加压气化技术,四喷嘴对置式干粉煤加压气化技术。国内外已有多套商业化装置在长周期正常运转,煤气化能力达投煤量1000-2000t/d,适用于大型化的煤气化工艺技术   有GSP干煤粉加压气化技术。适用于制造城市煤气和燃料气的煤气化工艺技术   有鲁奇固定层煤加压气化技术。   1.2 合成气净化与甲醇合成 主要生产技术   1.2.1低压法   (1)海尔德一托普索公司工艺   采用二步法转化后续低压合成从天然气生产甲醇。该技术适用于较小规模也适用于很大规模   该工艺总能耗(包括制氧用能)约为29GJ/t。大型装置总投资费用(包括制氧)约比常规蒸汽转化法装置低约10%。伊朗建设的3030t/d大规模装置,已于2002年投运。   1.2.2中压法   (1)Kvaemer工艺技术/Synetix公司工艺   采用改进的低压法甲醇工艺。利用二段蒸汽转化后续压缩、合成和蒸馏,从天然气生产甲醇。   (2)克虏伯一乌德公司工艺   原料可为天然气至LPG和重石脑油。包括以下工艺步骤:进料净化。蒸汽转化、合成气压缩、合成。已有11套装置采用该技术新建和改造。   1.3 甲醇制乙烯、丙烯(MTO)   早在20 世纪70 年代,美国Mobil 公司研究人员发现在一定的温度(500 ℃)和催化剂(改型中孔ZSM?C5 沸石)作用下,甲醇反应生成乙烯、丙烯和丁烯等低碳烯烃。从20 世纪80 年代开始,国外在甲醇制取低碳烯烃的研究中有了重大突破。美国联碳公司( UCC )科学家发明了SAPO - 34 硅铝磷分子筛(含Si 、Al 、P 和O 元素),同时发现这是一种甲醇转化生产乙烯 、丙烯(MTO)很好的催化剂。   1.4 甲醇制丙烯(MTP)   德国Lurgi 公司在改型的ZSM- 5 催化剂上,凭借丰富的固定床反应器放大经验,开发完成了甲醇制丙烯的MTP 工艺。   目前中国煤气化技术和合成气制甲醇技术的应用都已经比较成熟,而甲醇制烯烃技术经过多年的发展在理论上和实验装置上也已经比较完善。我国投产使用将要实施的MTO/MTP项目主要有 (这些项目都还没有正式批准):   安徽淮化集团煤制170万吨甲醇及转化烯烃项目   兖矿陕西榆林80万吨/年煤基烯烃项目   陕西新兴煤烯烃100万吨/年煤基烯烃项目   陕西彬长60万吨/年甲醇制烯烃项目   中煤集团鸡西60万吨/年烯烃项目   新疆广汇60万吨/年煤基烯烃项目   2、煤焦油加氢产品制取烯烃技术:   我国在近年煤化工产业有了突飞猛进的变化,其中高温焦油与低温焦油的液化加氢制取石脑油与轻质柴油方面取得了明显的进展,这也为烯烃的生产提供了宝贵的原料,由于石脑油与轻质柴油技术为石化行业早已经成熟的使用,我们就不在这里单独介绍,下面我们介绍一下高温焦油与低温焦油的加氢技术。   2.1 高温焦油加氢制取油品:   高温煤焦油加氢装置是该黑

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