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有机阻锈剂对钢筋锈蚀防护的研究进展 　　摘 要：钢筋锈蚀是钢筋混凝土结构过早破坏的主要原因并造成巨大的经济损失，而阻锈剂是防治混凝土内钢筋腐蚀的最有效、经济、实用的方法，其中，有机阻锈剂因其抗腐蚀性能不受氯离子限制、易分散和环境有益性而被集中研究和广泛应用。本文主要从钢筋锈蚀机理和有机阻锈剂的研究现状、机理和应用前景等方面进行综述，指出新型、高效、低毒的环境友好阻锈剂会成为钢筋混凝土结构中防止钢筋锈蚀的发展趋势。 　　关键词：钢筋混凝土；腐蚀；有机阻锈剂；阻锈机理 　　1 引言 　　钢筋混凝土结构是当今使用最广泛的建筑材料，而因钢筋锈蚀导致混凝土结构过早破坏，P.K.Mehta教授曾明确将“钢筋锈蚀”作为影响混凝土耐久性的首要因素[1]。 　　氯离子入侵和混凝土碳化是导致钢筋腐蚀的主要原因。目前，保护钢筋的方法有增加混凝土保护层厚度、内部掺料、耐蚀钢筋、涂（镀）层钢筋、阻锈剂和阴极保护等，其中，钢筋阻锈剂是防治混凝土内钢筋腐蚀的最有效、经济、实用的方法。 　　钢筋阻锈剂是能阻止或减缓钢筋腐蚀的化学物质，通常可以通过掺加到混凝土中或涂敷在混凝土表面而起到作用。20世纪50-70年代，主要是无机盐类阻锈剂的研究与发展。80年代以来，有机阻锈剂逐渐成为研究热点并得到了巨大的发展。 　　有机阻锈剂主要利用混凝土的多孔结构，以液相和气相形式在混凝土孔隙间扩散并到达钢筋表面，形成有效的保护膜，起到保护钢筋的作用。有机阻锈剂的优点主要体现在三个方面：（1）抗腐蚀性能不受氯离子浓度的限制；（2）在混凝土中易分散，对钢筋腐蚀的阳极和阴极反应起到抑制作用；（3）无毒、环境安全性好。 　　本文将重点介绍有机阻锈剂的研究现状和防锈机理，并指出了其在工程领域的潜在问题。 　　1.1 钢筋锈蚀机理 　　混凝土水泥水化过程中会在其内部孔溶液中产生大量的Ca（OH）2，其次，由于水泥本身存在少量的碱性金属氧化物会使混凝土孔溶液的pH值高达13左右。钢筋在这种高碱性环境中，会在其表面生成一层致密的碱性氧化膜保护钢筋。但当混凝土中性化和外部腐蚀介质入侵时，均会导致钝化膜的破坏，促使钢筋处于活化状态，发生锈蚀。研究表明，当混凝土内部pH11.5时，钝化膜稳定存在；pH下降至9-10时，钝化膜破坏。 　　钢筋发生锈蚀的过程是一个电化学过程，在活化钢筋及其周围孔隙溶液之间形成电位差，在足够氧气和水分下，在钢筋表面同时进行两个电极反应，也即发生腐蚀破坏，电极反应式如下： 　　阳极区：Fe→Fe2++2e （1） 　　阴极区：O2+2H2O+4e→4OH- （2） 　　当外界氯离子入侵混凝土时，Cl-的会在钢筋周围富集并达到氯离子阈值，加速钢筋的锈蚀，主要体现在四个方面：（1）局部酸化，破坏钝化膜；（2）形成大阴极区和小阳极区的腐蚀电池；（3）阳极去极化作用，导致阳极区产生的Fe2+被“搬送”至阴极区，促使阳极反应的持续进行；（4）导电作用，氯离子的存在降低了阳极区和阴极区之间的电阻，提高腐蚀电池的效率。 　　1.2 国内外有机阻锈剂的研究现状 　　在20世纪70年代，前苏联、日本和美国是最早将钢筋阻锈剂应用于钢筋混凝土结构中，阻止和延缓外部Cl-入侵对混凝土内部钢筋的锈蚀破坏。前期对钢筋阻锈剂的研究主要集中在无机盐类阻锈剂，特别是NaNO2和Ca（NO2）2，但由于亚硝酸类阻锈剂对人体健康的伤害，很多国家不建议采用甚至禁止采用。 　　在20世纪80年代以来，有机阻锈剂得到了很大的发展。目前，有机阻锈剂主要包括胺类、炔醇类、醛类、羟酸以及盐类、有机硫化合物、磺酸以及盐类、杂环化合物等。 　　国外对有机阻锈剂进行了大量的研究，Morris[2]等指出烷胺基乙醇迁移型阻锈剂仅在混凝土中钢筋表面富集Cl-浓度小于0.2%（质量分数）时，抑制钢筋腐蚀效果明显。Shriri[3]等研究指出乙醇胺可在钢筋表面形成有效的保护膜，防止Cl-和CO2对混凝土钢筋的腐蚀。E.Rakanta[4]等研究了N，N-二甲基乙醇胺有机阻锈剂对的钢筋阻锈情况，指出DEMA可以在钢筋表面形成稳定的界面层，阻碍或延缓钢筋的锈蚀。Malik[5]等研究指出二甲基乙醇胺和三乙醇胺均能降低钢筋的锈蚀速率，但三乙醇胺的阻锈效果较好。Tang[6]等研究了苯并咪唑类阻锈剂的阻锈效果，指出苯并咪唑类阻锈剂在金属表面形成吸附型保护膜。Tourabi[7]等研究了三唑类阻锈剂的阻锈效果，验证了三唑类分子在碳钢表面有吸附和明显阻锈的效果。 　　我国对有机阻锈剂的研究相对较晚。施棉军[8]等研究了醇胺类和有机羧酸铵类有机阻锈剂，指出有机羧酸铵阻锈剂阻锈效果明显优于醇胺类，且掺量更少，实用条件更广。兰明章[9]等在3%NaCl的饱和Ca（OH）2溶液中研究了醇和胺类有机阻锈剂，并进行复配