二氧化铀光学性质及表面性质的第一性原理研究-凝聚态物理专业论文.docxVIP

摘 要 本文的主要工作是用第一性原理的方法来研究二氧化铀的光学性质和由不同晶 面解离形成的表面的性质。在计算光学性质和表面之前，先进行了一下参数优化和 结构优化，主要是截断能和 k 点网格的优化。另外，由于二氧化铀中的铀原子具有 磁性，磁性来自局域的 5f 电子，为不满壳层，同一个原子内不同自旋的 5f 电子属于 不同的量子态，在空间上可以存在于同一“点”，因而具有较强的关联效应，即二氧 化铀是一个强关联体系，需要引入 Hubbard 模型，加入 Hubbard U 值，U 值和 J 值 选用 4.5 和 0.5eV，并采用 Dudarev 的方法。 首先对截断能、k 点网格密度进行了优化，赝势选用 GGA-PBE 赝势，对应的交 换关联项采用 GGA 近似。截断能在大于 450eV 时，能量变化小于 0.01eV，结果收 敛，所以截断能选取为 450eV。K 点网格密度在 3×3×3 及以上能量收敛，能量变 化小于 0.001eV，而又考虑 Monkhorst-Pack 机制下小于 8×8×8 是最好选用偶数来 减少计算量，因此采用 4×4×4。 其次对结构进行优化。对结构的优化分为两种，都在反铁磁情况下优化，一种 是全弛豫，结果为 a=b=5.558?、c=5.496 ?；另一种为固定晶胞结构的弛豫，结果为 a=b=c=5.531?。而前者能量略低于后者约 4meV，几乎相等。考虑后续表面结构的 构造，本文采用后者，即晶格结构没有畸变的结果。帯隙的计算结果为 2.1eV，与实 验值和其他研究者相符合。分波态密度表明，价带主要由铀原子的 5f 轨道和氧的 2p 轨道组成，导带由铀的 6d 和 5f 轨道组成。 然后是光学性质的计算，计算主要是介电函数的计算，以及折射率、反射系数、 吸收系数和能量损失的计算。介电函数是由 VASP 直接计算得到，然后根据菲尼尔 公式计算出反射系数来。折射率、吸收系数和能量损失可由介电函数直接算出。得 到的结果与其他研究者的结果十分相符。 最后计算了三种不同的表面的性质，主要有结构、Bader 电荷以及磁性性质，表 面能的结果显示最稳定的是(111)面，最不稳定的是(100)表面。(100)面的不稳定性主 要是因为在弛豫时最外两层原子位置发生了较大的变化。(100)面最外层 U、O 原子 的 Bader 电荷占有数变小，并且最外层与次外层 U 原子磁矩变小，而表面 O 原子磁 矩略微变大。最后，计算了不同表面的相对浓度在温度从 0 到 1600K 范围内的变化， 结果表明，UO2(111)面的相对浓度是最高的。即不论是反铁磁态还是铁磁态，高温 下(111)面都是最容易形成的，而 (100)面浓度最低。 【关键词】：二氧化铀、第一性原理、光学性质、晶面、相对浓度 First-principle study on optical and surfaces’ properties of uranium dioxide Abstract This thesis mainly presents a study on optical and surfaces’ properties of uranium dioxide based on first-principle. And before the study of optical property and surfaces, the computational parameters and crystal structure was optimized, which mainly were cutoff energy and the K-mesh. Additionally, the uranium in uranium dioxide has a magnetic momentum, which mainly came from electrons of local non-filled 5f shell. The electrons that have different spins in one atom belong to different quantum states, so they can be in the same point, then they impulse strongly to each other. In other words, the uranium dioxide is a strongly correlated system. The Hubbard model should be used, and here, we used Dudarev method, in which the U and J was 4