医用化学醛和酮基本知识.ppt

第二节 有机化合物的结构理论 乙烯分子中的2个碳原子，各形成3个sp2杂化轨道，其中1个碳原子的1个sp2杂化轨道和另1个碳原子的1个sp2杂化轨道重叠形成1个C―C σ键，每个碳原子剩余的2个sp2杂化轨道分别与2个氢原子的1s轨道重叠形成2个C―H σ键，而未参与杂化的2个2p轨道对称轴彼此平行，从侧面以“肩并肩”的方式互相重叠形成1个π键，这样就形成了碳碳双键。 乙烯分子的结构示意图 第六章 有机化合物概述 第二节 有机化合物的结构理论 第二节 有机化合物的结构理论 乙炔分子中的2个碳原子，各形成2个sp杂化轨道，其中1个碳原子的1个sp杂化轨道和另1个碳原子的1个sp杂化轨道重叠形成1个C―C σ键，每个碳原子剩余的1个sp杂化轨道与1个氢原子的1s轨道重叠形成1个C―H σ键，而每个sp杂化的碳原子还各有2个未参与杂化的相互垂直的2p轨道，分别从侧面以“肩并肩”的方式互相重叠形成2个π键，相互垂直地分布在σ键周围，这样就形成了碳碳三键。 乙炔分子的结构示意图 第六章 有机化合物概述 第二节 有机化合物的结构理论 第二节 有机化合物的结构理论 σ键的电子云重叠程度较大，键结合得比较牢靠，不易断裂，性质较稳定，是构成有机分子的骨架；而π键的电子云重叠程度较小，在2个原子核之间的电子云密度为零，在外电场的影响下容易发生共价键的断裂，从而发生化学反应。 σ键 π键 存 在 形 式 性 质 可以独立存在 轨道沿键轴以“头碰头”方式较大程度重叠 1.电子云沿键轴呈圆柱形对称分布 2.成键的2个原子可沿键轴自由旋转 3.键能较大，较稳定 4.不易断裂 不能独立存在，只能与σ键同时存在 p轨道以 “肩并肩”方式较小程度重叠 1.电子云沿键轴上下分布 2.成键的2个原子不可沿键轴自由旋转 3.键能较小，不稳定 4.容易断裂 σ键和π键的的主要特点 第六章 有机化合物概述 第二节 有机化合物的结构理论 第二节 有机化合物的结构理论 五、有机化合物分子中的电子效应 电子效应：分子中电子云密度分布的改变对物质性质所产生的影响。 立体效应：分子中的空间结构对物质性质所产生的影响。 电子效应可分为诱导效应和共轭效应。 第六章 有机化合物概述 第二节 有机化合物的结构理论 原子间的相互作用 电子效应 诱导效应 共轭效应 立体效应 有机分子中原子间的相互影响是有机化学中极为重要并普遍存在的现象 第二节 有机化合物的结构理论 （一）诱导效应 1.诱导效应（I效应） 由于某成键原子或基团的电负性不同，引起分子中的电子云沿着分子链向某一方向传递而导致分子中的电子云密度分布发生改变的现象称为诱导效应。 1-氯丁烷分子中电子云密度分布 第六章 有机化合物概述 第二节 有机化合物的结构理论 第二节 有机化合物的结构理论 诱导效应分为吸电子诱导效应和斥电子诱导效应。 以C―H键中的H为比较标准，当电负性不同的原子或基团（X或Y）取代C―H键的H后，其电子云密度分布不同于C―H键，X的电负性大于H，C―X键的电子云偏向X，X称为吸电子基，由它引起的诱导效应称为吸电子诱导效应，也称-I效应；Y的电负性小于H，C―Y键的电子云偏离Y，Y称为斥电子基，由它引起的诱导效应称为斥电子诱导效应，也称+I效应。 第六章 有机化合物概述 第二节 有机化合物的结构理论 第二节 有机化合物的结构理论 2.诱导效应的应用——马氏规则 不对称烯烃与不对称试剂发生加成反应时，不对称试剂中带正电的部分总是加到不对称烯烃碳碳双键含氢较多的碳原子上，而带负电的部分则加到碳碳双键含氢较少的碳原子上，这一规律称为马尔柯夫尼柯夫规则，简称马氏规则。 第六章 有机化合物概述 第二节 有机化合物的结构理论 第二节 有机化合物的结构理论 （二）共轭效应 1.共轭π键的形成及共轭体系 共轭体系：在有机分子中，3个或3个以上的p轨道相互平行重叠形成的共轭π键体系。 1,3-丁二烯分子中的 共轭π键示意图 第六章 有机化合物概述 第二节 有机化合物的结构理论 第二节 有机化合物的结构理论 2.共轭体系特点 （1）形成共轭体系的原子均在同一个平面上； （2）必须有可以平行重叠的p轨道，有一定数量的供成键用的p电子； （3）键长平均化； （4）体系能量降低。 第六章 有机化合物概述 第二节 有机化合物的结构理论 苯环中的大π键 第二节 有机化合物的结构理论 3.共轭效应（C效应） 共轭效应：在共轭体系中，由于共轭π键的形成而使分子内的原子间相互影响，以致引起电子云密度改变，键长平均化，体系能量趋于稳定的电子效应。 （1）π-π共轭： π-π共轭体系：具有单、双键交替排列的结构体系。 π-π共轭效应：发生