第四讲聚氨酯硬质泡沫塑料_朱吕民.pdfVIP

■专家讲座 第四讲 聚氨酯硬质泡沫塑料 ◆ 朱吕民 南京四寰合成材料研究所 一、概况 聚氨酯硬泡，具有绝热效果好、比强度大、电学性 专 能耐化学药品以及隔音效果优越等特点，广泛用作绝热保 家 温材料、结构材料以及“合成木材”等。它占聚氨酯总产 量约30%左右，是一大品种。 讲 PU硬泡早在二次世界大战之前，由德国科学家拜耳与 座 其同事们试制成功，应用于航空机翼填充等。当初是以聚 r a 酯多元醇与二异氰酸酯反应合成的，这种聚酯多元醇酸值 n i m 高（近30mgKOH/g），而粘度大 （约1000Pa.s/25℃）,使用 e S 很困难，加上起泡反应是借助聚酯中羧基与异氰酸酯在高 t r e 温 （约125℃）反应放出二氧化碳，因此，严重的影响硬 p x 泡的发展。 E 在20世纪50年代，随着低粘度聚醚多元醇，低毒性 的多异氰酸酯 （PAPI等）以及CFC-11等助剂的开发和硬 在发泡体系中采用异氰酸酯三聚催化剂时，尤其体 泡成型工艺技术方面出现，现场喷涂发泡、无空气喷涂和 系的异氰酸酯指数大于1.05以上，一般在250～300之间 沫状发泡技术等新工艺，为聚氨酯硬泡的发展奠定了技术 时，将会引起异氰酸酯的三聚反应，生成聚异氰脲酸酯类 与物质基础。 化合物：　 今天，聚氨酯硬泡已渗透到建筑、石油化工、冷藏、造 船、车辆、航空航天、电气仪表等多部门作绝热与结构材 料。 二、合成原理 聚氨酯硬泡的制造化学，基本上与软泡的化学原理 一样，唯一不同的是异氰酸酯化合物与聚醚等含活泼氢化 合物的支化度比较多，形成的聚氨酯化合物的交联密度大， 各交联点之间的分子量 （Mc）比较小。 高官能度化合物的官能度大于2，就形成交联的聚合 物，诸如平均官能度2.6的粗MDI与三官能度的甘油聚醚 醇反应，形成了交联的体型结构聚氨酯： 76 环球聚氨酯网 w w w . p uw o r ld .c o m POLY UR ETHANE 聚 专家讲座 ·第四讲 聚氨酯硬质泡沫塑料 氨 酯 三、原料 等，在建筑用PU硬泡中，市场占有率高。 3-1、异氰酸酯 3-3、发泡剂 凡在化学结构中具－NCO基且官能度在2以上之化合 使用几十年的CFC-11发泡剂，因破坏大气层已被禁 物，均可用于PU硬泡，如：TDI、粗MDI、PAPI等， 用，HCFC-141b也是临时替代品，在西方，2003年也已被 但从加工工艺以及产品毒性考虑，大多选用粗MDI或 禁用，2030年全面禁用。 PAPI，其平均官能度在2.3～3.0之间，常温下蒸气压 目前推荐的发泡剂三大类： 低，基本无味。 ◆戊烷系列：环戊烷、异戊烷及正戊烷，它们ODP 在合成异氰酸酯时，因配比、工艺不同，各公司产品 为零，因它可燃，与空气混合形成爆炸性气体，所以对现 性能差异很大。一般官能度大，粘度大，产