上大 无机化学 第十一章配合物在溶液中的稳定性.pptVIP

第十一章 配合物在溶液中的稳定性 11-1 影响配离子在溶液中稳定性的因素 11-2 稳定常数的表示方法 11-3配离子平衡浓度的计 算、配位平衡的移动 ? 11-4 配位物的应用 11-1 影响配离子在溶液中稳定性的因素 11-1-1中心离子的性质对配离子稳定性的影响 一、中心离子在周期表中的位置 二、中心离子的半径及电荷的影响 相同构型的中心离子形成的配离子的稳定性随离子半径的增加而减小。 电子构型相同、离子半径相近的中心离子电荷越高，形成的配合物越稳定。 11-1-2 配体性质对配合物稳定性的影响 配体的碱性 配体的鳌合效应和大环效应 空间位阻 11-2 稳定常数的表示方法 11-2-1 配离子的离解平衡 实验例子： [Cu(NH3)4]SO4 + NaOH → Cu(OH)2 无 + Na2S → CuS ↓(黑) 11-2-2 配离子的稳定常数 逐级稳定常数 11-3 配离子平衡浓度的计 算、 配位平衡的移动 11-3-1 判断配合反应进行的程度和方向 11-3-2 计算配合物溶液中有关离子的浓度 11-3-3 配离子与沉淀间的转化 11-3-4 利用K稳值计算有关电对的电极电势 11-3-1 判断配合反应进行的程度和方向 例1. 配合反应 11-3-2 计算配合物溶液中有关离子的浓度 例2 计算溶液中与1.0×10-3mol·L-1[Cu(NH3)4]2+和1.0 mol·L-1 NH3处于平衡状态的游离Cu2+ 浓度。 已知：K稳 = 2.09×1013 解： 例3. 在1mL, 0.04mol·L-1 AgNO3 溶液中，加入1mL, 2mol·L-1 NH3·H2O溶液，计算平衡后溶液中的Ag+离子浓度是多少？ 11-3-3 配离子与沉淀之间的转化 例4 在1 L含有1.0×10-3mol·L-1[Cu(NH3)4]2+和1.0 mol·L-1 NH3溶液中加入0.001mol NaOH, 有无Cu(OH)2沉淀生成？若加入0.001mol Na2S, 有无 CuS沉淀生成？ (已知：Ksp,Cu(OH)2=2.2×10-20, Ksp,CuS=6.3×10-36 ) 解： 例5 100mL, 1.0 mol·L-1 NH3能溶解多少克AgBr. 已知：Ksp,AgBr= 5.0×10-13, MAgBr= 188 g·mol-1 解： 11-3-4 利用K稳值计算有关电对的电极电势 例6 11-3-5 配位平衡的移动 一、配离子的破坏 Cu(NH3)4+ + S2- == CuS↓+ 4NH3 Cu(NH3)4+ == Cu2+ + 4NH3 配位平衡破坏 Na2S == S2- + 2Na+ ↓ CuS 沉淀平衡取代 二、配离子的生成 欲使配离子生成，必须使用某种配合剂，使它和金属离子结合，从而生成配离子。 AgCl(s) + 2NH3 == [Ag(NH3)2+ + Cl- AgCl(s) == Ag+ + Cl- 沉淀平衡破坏 2NH3 ↓ [Ag(NH3)2+ 配位平衡取代 结论：配离子生成条件，配位平衡取代其它化学平衡 沉淀平衡、配合平衡之间的转化 11-4 配位物的应用 11-4-1 分化中的应用 1. 离子的鉴定 某种配位剂若能和金属离子形成特征颜色的配合物，便可用于该离子的特征鉴定。 2. 离子的分离 利用形成易溶配合物使沉淀溶解，从而达到离子分离的目的 11-4-2 冶金中的应用－湿法冶金 一、提炼金属 在