浅谈石油化工中临氢降凝工艺及其技术的的特点.docVIP

浅谈石油化工中临氢降凝工艺及其技术的的特点 　　[摘要]临氢降凝工艺是增产柴油的有效手段，该工艺具有产品方案灵活、氢耗低、催化剂可多次氢活化和氧再生、工艺流程简单经济效益明显等特点。本文主要介绍了临氢降凝反应原理和柴油临氢降凝技术，以及临氢降凝工艺的技术特点和发展趋势。 　　[关键词]临氢 降凝 柴油 催化剂 　　中图分类号： TE624.3 文献标识码： A 　　前言 　　在临氢降凝工艺中无论哪一种馏分的临氢降凝过程，所采用的都是具有一定孔径的沸石催化剂。临氢降凝工艺的特点是选用具有一定孔径的沸石催化剂，只允许直径小于该孔径的长链正构烷烃或支链化程度低的异构烷烃分子进入其中而发生裂解反应，产生凝点较低的产品，应用最多的是生产低凝柴油的临氢降凝工艺。 　　一、临氢降凝反应原理 　　临氢降凝是典型的择形催化裂化反应，其反应机理与催化裂化有相同之处，即裂解反应同样在质子酸中心上进行，遵循正碳离子反应机理；不同的是，临氢降凝催化剂以ZSM-5沸石为主体，该沸石是由两个交叉的孔道系统组成，即直线型孔道和之字形孔道。直线孔口为0.53nm×0.56nm的椭圆，由于受沸石特殊孔道的限制，只允许分子直径小于0.55nm的链烷烃、带短侧链烷烃和带长侧链的环烷烃等高凝点组分选择性地裂解成小分子，从而降低油品的凝固点，其余的大分子异构烷烃、环烷烃、芳烃因不能进入孔道内从而不发生反应。柴油馏分只有长而窄的石蜡分子才能进入沸石的微孔中被裂化，因此临氢降凝工艺也称为催化脱蜡工艺。 　　二、柴油临氢降凝技术 　　临氢降凝是在临氢状态下的催化脱蜡过程，也称作择形裂解。柴油临氢降凝是指在临氢条件下使含蜡重柴油中的正构烷烃和类正构烷烃高凝点组分选择性的裂解成小分子，从而达到降低柴油凝点的目的。 　　MDDW技术是Mobil公司早在70年代开发的一种固定床临氢催化反应工艺。目前Mobil公司已成功开发第三代催化剂MDDW-3，但此工艺一直未见工业应用报道。 　　Unicracking/DW技术是UOP公司80年代开发的一种固定床临氢降凝技术。HC-80是该公司80年代开发的用于临氢降凝的催化剂，但是该催化剂容易被有机硫和氮中毒，因此原料应先经过加氢处理。使用该工艺可以使柴油倾点降低30～50℃。 　　CFI工艺是AKZO和FINA公司合作开发的加氢脱蜡工艺。该工艺以常压瓦斯油为原料，先加氢精制，后加氢脱蜡。 　　三、临氢降凝工艺的技术特点 　　3.1 增产柴油的有效手段 　　我国原油大部分属于石蜡基或中间基原油，蜡含量高，因而其馏分油的凝点也高。生产柴油时，为了满足产品对凝点的要求，只能用较轻的馏分来生产，使产量受到限制。应用临氢降凝工艺，把凝点降下来，就可以按馏程的规定来生产柴油，从而达到增产柴油的目的。因此，临氢降凝是增产柴油的有效手段。 　　3.2 工艺流程简单 经济效益明显 　　临氢降凝装置工艺流程简单，操作压力为中低压。原料与氢气混合后进入加热炉，加热至一定温度进入反应器。反应产物与氢气在高压分离器分离，氢气循环使用，生成油进入分馏塔，分出汽油和柴油（或润滑油）馏分。临氢降凝装置投资费用与中压加氢精制装置相当，经济效益明显。 　　3.3 催化剂可多次氢活化和氧再生 　　随着运转时间的延长，原料中的含氮化合物、稠环芳烃等极性物质逐渐被吸附在催化剂活性中心上，催化剂活性逐渐降低。当催化剂活性衰退到一定程度时，可用氢气在高温条件下吹扫催化剂床层以恢复催化剂活性。氢活化可多次进行，当氢活化效果不明显时，则用烧焦法进行氧再生。 　　3.4 氢耗低 　　临氢降凝加氢反应很少，一般临氢降凝装置每吨原料氢耗仅为10～30 m3（标准状态），有时甚至副产微量氢，氢气主要起保护催化剂活性和载热的作用，以减少催化剂床层温降。此外，还可副产一定数量的高辛烷值汽油，所以此工艺具有较好经济效益。 　　3.5 产品方案灵活 　　临氢降凝过程中影响降凝效果的主要因素为反应温度、空速、压力及原料。当原料一定时，反应温度是最灵活的操作因素。在运转过程中只要适当调整反应温度，即可改变产品凝点，或补偿催化剂因老化造成的活性损失。无论是柴油馏分还是润滑油馏分，临氢降凝的温度效应都很明显。因此，在生产过程中可根据不同季节市场的需求随时调整产品方案，从而获得最大的经济效益。 　　四、临氢降凝工艺的发展趋势 　　4.1临氢降凝催化剂的发展 　　目前国内临氢降凝催化剂主要有两大类别：一是抚顺石油化工研究院研制的FDW-1催化剂；二是北京的石油化工科学研究院研制的RDW-1催化剂。多年的工业应用结果表明，这两类催化剂的活性、稳定性和选择性均高于进口催化剂的水平，对原料的适应性也很好。由于其性能良好，适用性强，在工业装置上得到了广泛的应用。 　　目前