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- 2018-11-02 发布于广西
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第14章 碳族元素 概述 1.周期表中位置:第IVA族元素包括碳C、硅Si、锗Ge、锡Sn、铅Pb五种元素统称为碳族元素。其中C 、 Si是非金属元素,其余三种是金属元素。 2.价电子层结构:ns2np2 3.氧化态:能成氧化数为+4和+2的化合物,碳也能生成氧化数为-4的化合物。除碳元素外,其它元素的原子最外层有nd轨道可以参与成键,所以有配位数为6的配合物生成,如GeCl62-、SiF62-、SnCl62-等。 在碳族元素中,随着原子序数的增大,氧化数为+4的化合物的稳定性降低,惰性电子对效应逐渐明显。例如,氧化数为+2的Pb的化合物比较稳定,而氧化数为+4的Pb的化合物氧化性较强,稳定性差。 4.硅和第IIIA族的硼处于对角线位置,它们的单质及其化合物的性质有相似之处。 5.自然界存在 碳:丰度:4.8×10-2%,游离的碳有金刚石和石墨,还以化合态存在于煤炭、石油、天然气、动植物体及石灰石、白云石、二氧化碳中。 硅:丰度:27.7%,占地壳质量的1/4强,含量次于氧。 锗、锡、铅:以矿物质存在,锗石矿Cu2S·FeS·GeS2、锡石矿SnO2、方铅矿PbS等。 14-1 碳单质及其化合物 14-1-1碳元素的单质 1.成键特征 碳的成键轨道如下: 杂化态 空间构型 配位数 典型物质 1 CO、CN- sp : 直线形 2 CO2,CS2,HCN,C2H2,OCN- sp2: 平面三角形 3 石墨,CO,C6H6,COCl2,CH sp3: 四面体 4 金刚石,CH4 CX4 sp3 三角锥 4 CH3- 碳在同族元素中,原子半径最小,电负性最大,电离能也最高,又没有d轨道,所以它与本族其它元素之间的差异较大(p区第二周期的元素都有此特点)。这差异主要表现在: (1)在以经典正常化学键形成化合物中,最高配位数为4 (2)同族元素中C与C之间的成链能力最强,C-C单键的键能最大 (3)不但碳原子间易形成p-p键(包括大键)从而形成多重键,而且能与其它元素如氮、氧、硫和磷形成多重键。 后二点是碳化合物特别多的原因。 从X射线衍射分析可知,碳有金刚石、六方金刚石、石墨、球碳(以C60为代表)和管碳等多种同素异性体,而又以石墨为主。就石墨本身而言,由于层与层相互堆积的次序不同,它又有α(六方晶系)型和β(菱形晶系)型石墨。无定形炭本质上都是纯度不等的石墨微晶。 2.碳的同素异形体 (1)金刚石:在金刚石晶体中,碳原子取sp3杂化,在以每个碳原子为重心的四面体的四个顶点方向与相邻碳原子连接(键长154pm),组成无限的三维骨架,是经典的原子晶体(面心立方晶胞)。由于金刚石晶体中C-C键很强,所有价电子都用于形成共价键,其各共价键都相互制约,所以金刚石不仅硬度最大,熔点极高,而且不导电。它在工业上被大量地用于切削,研磨和拔丝拉摸等方面。形状完整的金刚石还用于制造首饰等高档装饰品。 (2)石墨: (3)碳原子簇(球碳) C60和C70等球碳分子是1985年发现的。C60是由60个碳原子相互联结的多边形所构成的一种近似圆球的分子,和1985年后相继发现的C44、 C55、 C84、 C120、 C180…等纯碳组成的分子一样,是碳单质的新的存在形式。由于上述这些分子都呈现封闭的多面体形的圆球形或椭球形,故被称为球碳分子。所以,球碳是一大类纯碳组成的圆球形分子或具有圆球形结构的碳单质的总称。C60的结构很像著名建筑师布克明斯特·富勒所设计的一个著名建筑的圆顶,所以又被称为“富勒烯”或“布基球”。 *(4)无定形炭和碳的化学性质 以木材、煤、骨头或气态碳氢化合物,包括天然气等为原料,用隔绝空气加热或干馏等方法可以制得木炭、焦炭、骨炭和炭黑等多种无定形炭。无定形炭具有大的比表面(1g物质所具有的总表面积),能吸附许多物质在其表面上。经过活化处理的无定形炭,其比表面增大,有高的吸附能力,称为活性炭。它是常用的吸附剂。可用它净化空气,提纯物质,脱色和去臭等等。焦炭和木炭还用于冶金工业。 将某些固态无机物纤维化,其晶格缺陷减少,强度增大。用无机纤维增强树脂、塑料、橡胶或金属,制成的复合材料具有质量轻,耐高温、耐腐蚀、强度高和刚性好等特点,它们已成为当代新材料中的重要组成部分。现在已较普遍使用的无机纤维有:碳纤维、石英纤维、碳化硅纤维、氮化硼纤维和陶瓷纤维等。 3.碳的化学性质如下: (1)碳在O2中燃烧
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