分析化学（季桂娟）光度分析知识课件.pptVIP

Analitical Chemistry 二、 显色条件的确定 c(R) c(R) c(R) 1. 显色剂用量（c(M)、pH一定） Mo(SCN)32+ 浅红 Mo(SCN)5 橙红 Mo(SCN)6- 浅红 Fe(SCN)n3-n 2. 显色反应酸度（c(M)、 c(R)一定） pH1pHpH2 pH 邻二氮菲－亚铁反应完全度与pH的关系 Fe2++3R H＋ H＋ A 柠檬酸 c(R)≈[R′]=10-4mol·L-1 β3＝1021.3 β3 FeR3 pH3～8为适宜 的酸度范围 3. 显色温度及显色时间 另外，还有介质条件、有机溶剂、表面活性剂等 T1(℃) T2(℃) t(min) A 三、 干扰的消除 Co2＋, Fe3+ Co2+ FeF63- Co(SCN)2 (蓝) ⑴NaF SCN－ Co2+ Fe2+,Sn4+ (2)Sn2+ Co(SCN)2 SCN－ a.掩蔽法: 1.化学法 测Co2＋(含Fe3+) Co2+, Zn2+, Ni2+, Fe2+ CoR,ZnR NiR,FeR CoR, Zn2+ , Ni2+ , Fe2+ 钴试剂R H+ 测Co2＋: 如不能通过控制酸度和掩蔽的办法消除干扰，则需采取分离法。 测Fe3＋: Fe3+, Cu2+ FeSS （紫红） Cu2+ pH 2.5 SS b.控制pH (生成络合物性质不同) 2. 物理法 —选择适当的测定波长 515 655 415 500 钍-偶氮砷III 钴-亚硝基红盐 A A 络合物 络合物 试剂 试剂 * * 第五章 吸 光 光 度 法 §5.1 吸光光度法的基本原理 §5.2 光度分析的方法和仪器 §5.3 吸光光度法的灵敏度与准确度 §5.4 显色反应与分析条件的选择 §5.5 吸光光度法的应用 一.光学光谱区 远紫外 近紫外 可见 近红外 中红外 远红外 （真空紫外） 10nm~200nm 200nm ~380nm 380nm ~ 780nm 780 nm~ 2.5 ?m 2.5 ?m ~ 50 ?m 50 ?m ~300 ?m 二. 溶液中溶质分子对光的吸收与吸收光谱 ?/nm 吸收光的颜色 互补光（物质的颜色） 400-450 紫 黄绿 450-480 蓝 黄 480-490 绿蓝 橙 490-500 蓝绿 红 500-560 绿 红紫 560-580 黄绿 紫 580-610 黄 蓝 610-650 橙 绿蓝 650-760 红 蓝绿 不同颜色的可见光波长及其互补光 二. 溶液中溶质分子对光的吸收与吸收光谱 300 400 500 600 700 ?/nm 350 525 545 Cr2O72- MnO4- 1.0 0.8 0.6 0.4 0.2 Absorbance Cr2O72-、MnO4-的吸收光谱 350 苯(254nm) 甲苯(262nm) A ?/nm 230 250 270 苯和甲苯在环己烷中的吸收光谱 吸光度与浓度的关系 A = K2c （比尔1852年） 吸光度 0.00 光源 检测器 吸光度 0.22 光源 检测器 b 吸光度 0.42 光源 检测器 b 2C C 1. 光吸收基本定律: Lambert-Beer定律 A=lg(I0/It)=kbc 朗伯定律(1760) A=lg(I0/It)=k1b 比尔定律(1852) A=lg(I0/It)=k2c 吸光度 介质厚度(cm) 朗伯—比耳定律是吸光光度法的理论基础和定量 测定的依据。应用于各种光度法的吸收测量。 溶液浓度 T－透光率（透射比）（Transmittance） A = lg (I0/It) = lg(1/T) = -lgT = kbc It I0 b dx I I-dI s 2.吸光度A、透射比T与浓度c的关系 A T c A=kbc 3. K:吸光系数 (Absorptivity) 当c的单位用g·L-1表示时，用a表示， A＝abc a的单位: L·g-1·cm-1 当c的单位用mol·L-1表示时，用?表示。 ?－摩尔吸光系数(Molar Absorptivity) A＝ ?bc ?的单位: L·mol-1·cm-1 ?反映用吸光光度法测定某物质的灵敏度 4.朗伯-比尔定律的适用条件 1）. 单色光 应选用?max处或肩峰处测定 2）. 吸光质点形式不变 离解、络合、缔合会破坏线性关系 应控制条件(酸度、浓