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提高聚羧酸系减水剂的抗粘土性能的实验探究-建筑论文 提高聚羧酸系减水剂的抗粘土性能的实验探究 逄建军1 王 浩1 陈雅菲2 王栋民1 （1. 中国矿业大学（北京） 北京 100083；2. 北京工业大学 北京 100022） 摘 要：粘土对聚羧酸系减水剂的负面效应是有目共睹的。本文从反应温度、氧化还原体系、丙烯酸滴加方式、中和剂种类和侧链长度等方面进行聚羧酸合成工艺的调整。实验发现，当反应温度为35℃、采用还原剂C且其掺量为大单体摩尔量的0.5%、丙烯酸采用全程滴加、采用无机中和剂A进行中和以及侧链长度为2400时，制备出来的聚羧酸减水剂PC-12的抗粘土能力较好，粘土含量3%，净浆为245mm。在砂石粘土含量为7.85%、达到210mm坍落度时，比普通高减水PC的掺量要低0.13%左右，抗粘土的效果比较明显；并通过红外确定PC-12中有效官能团存在。 关键词 ：聚羧酸系减水剂；工艺参数调整；粘土 收稿日期：2014-10-9 前言 聚羧酸系减水剂具有减水率高、坍落度损失小、引气量小和不泌水离析等优点，特别适用于配制高强度、大流态化高性能混凝土[1]。但是近几年砂石料中存在粘土含量比较高的问题，这一问题对聚羧酸系减水剂而言是致命的。在土壤学中，把最大直径小于2μm的称作粘土[2]。通常混凝土中所说的粘土，一般是高岭土（Al2O3·2SiO2·2H2O）、膨润土（（Al 2，Mg3）Si4O10OH2·nH2O）和伊利石（K0.75（Al1.75R）[Si3.5Al0.5O10]（OH）2），这三种粘土都具有层状结构，其中对聚羧酸系减水剂的影响效应比较是：蒙脱土＞伊利石≈高岭石[2]。粘土矿物中主要是以上三种矿物，当然不同地区的矿物成分不尽相同，可能是不同矿物成分的混合体。 关于粘土对聚羧酸的负面影响，国内外都展开积极的研究。王子明等[3]和杨勇等[4]研究发现，膨润土对PCE的吸附能力大于高岭土，水泥对PCE的吸附能力最弱，蒙脱土对PCE的吸附量与PCE质量浓度近似成正比关系，蒙脱土悬浮液中少量氢氧化钙的存在对PCE在蒙脱土上的吸附具有较大的促进作用。Atarashi等[5]认为蒙脱土的层间可以大量吸附聚羧酸系减水剂，而对萘系减水剂的吸附量却不大，但是对于粘土以何种方式吸附聚羧酸减水剂却没有进一步说明。J Plank[6]认为解决聚羧酸系减水剂对粘土的敏感性问题是进一步推广应用的关键。他认为，粘土对聚羧酸系减水剂具有吸附作用，可将聚羧酸系减水剂的整体或一部分吸附到粘土层间，减少用于分散水泥的聚羧酸分子数量，降低聚羧酸减水剂的分散效率，引起性能损失。J Plank等[7]通过实验发现：钠蒙脱土对PCE的吸附性能要高于水泥。即使是较小量的钠基蒙脱土，对聚羧酸系减水剂的分散性能影响也是较大的。粘土对聚羧酸系减水剂吸附有两种机理：一是聚羧酸系减水剂的侧链插入到钠蒙脱土的层间；二是对于较高离子浓度的聚羧酸系减水剂，电荷会与表面的钙离子发生作用而产生络合[8]。同时发现，在低浓度的PCE中，电荷占主要作用；高浓度时，插入作用占主要作用。所以粘土对PCE的吸附量是同时受这两个作用影响的。为了改善其性能，一般加入牺牲剂，比如聚乙二醇、小分子牺牲剂等来事先填充蒙脱土的层间，然后再加入减水剂，使其减少吸附减水剂的量。这一观点目前得到学术界的普遍认可。L Lei等[9]采用无侧链和很短的侧链制备聚羧酸减水剂，实验发现，该聚合物对粘土适应性较好。Z Ling等[10]和L Yinwen[11]研究了聚羧酸对偏高领土型陶瓷粉的分散性能后发现，聚羧酸对其分散性能与pH和结构有很大的关系。 目前一般是通过提高聚羧酸系减水剂的掺量来达到混凝土较好的分散效果，但无疑会增加混凝土的成本。但聚羧酸系减水剂分子结构的可设计性为解决该问题提供了可能[12]。本文以聚羧酸系减水剂分子结构和对粘土的作用机理为基础，以甲基烯丙基聚氧乙烯醚（HPEG）、丙烯酸和甲基丙烯磺酸钠（SMAS）为原料，设计合成一种提高粘土适应性的聚羧酸系减水剂。 1 试验材料与方法 1.1 试验原料 甲基烯丙基聚氧乙烯醚（HPEG），工业级，得济化工产；丙烯酸，分析纯，上海华谊产；双氧水（H2O2），分析纯，爱建德固赛（上海）产；氢氧化钠，分析纯，泗汇化工产；无机中和剂A，有机中和剂B；抗坏血酸，分析纯，河北石药产；还原剂C；巯基乙酸和甲基丙烯磺酸钠（SMAS）均为工业级；水泥为冀东水泥，膨润土为河北某公司提供。其化学组成见表1和表2。 1.2 合成方法 向装有温度计、搅拌器和球型冷凝管的500ml的四口圆底烧瓶中加入HPE