质谱法非常有用.ppt

四、 醚的质谱图 * 五、 醛、酮的质谱图 * * * 六、 其他化合物的质谱图 * * * * * 三 EI质谱的解释 1 分子量的确定 ? 分子离子峰一般是质谱图中质荷比最大的峰 ? 分子离子峰应具有合理的质量丢失 不可能出现(M-4～14)+及(M-20～25)+离子峰 ? 质量数应符合氮规则 氮原子个数 { 奇数：分子量为奇数 偶数：分子量为偶数 * N规律 对于同位素纯净的稳态分子，含有奇数N原子的，分子量的整数部分一定是奇数；不含或者含有偶数N原子的，分子量的整数部分一定是偶数。符合N律的一定是奇电子离子（分子离子必须是奇电子离子），而违背N律 的一定是偶电子离子（不可能是分子离子） 奇电子离子： 偶电子离子： * 2 分子式的确定 ? 高分辨质谱法 ? 同位素丰度法 * 3 分子结构的确定 1) 谱图解释的一般方法 由质谱的高质量端确定分子离子峰，求出分子量。 采用高分辨质谱法或同位素丰度法，求出分子式。 计算不饱和度 * 研究高质量端离子峰, 确定化合物中的取代基 M－15(CH3); M－16(O, NH2); M－17(OH, NH3); M－18(H2O); M－19(F); M－26(C2H2); M－27(HCN, C2H3); M－28(CO, C2H4); M－29(CHO, C2H5); M－30(NO); M－31(CH2OH, OCH3); M－32(S, CH3OH) M－35(Cl); M－42(CH2CO, CH2N2) M－43(CH3CO, C3H7); M－44(CO2, CS2) * 研究低质量端离子峰，寻找化合物的特征离子或特征离子系列，推测化合物类型。 由以上研究结果，提出化合物的结构单元或可能的结构。 验证所得结果。 质谱断裂规律；标准质谱图 * 元素 相对丰度％ 元素 相对丰度％ 1H 2H 100.00 0.015 14N 15N 100.00 0.36 12C 13C 100.00 1.08 16O 17O 18O 100.00 0.04 0.20 C、H、O、N的稳定同位素相对丰度 * 化合物分子式：CwHxNyOz 同位素离子峰与分子离子峰相对强度 的计算公式： * ? 根据质谱图上同位素离子峰与分子离子峰的相对强度，可以推测化合物的分子式(Beynon表：表中列有相对分子质量500。 CH4: * 3 碎片离子 1) α断裂 ? 含饱和杂原子 带有电荷的官能团与相连的α碳原子之间的断裂 * * ? 含不饱和杂原子 * ? 烯烃(烯丙断裂) ? 烷基苯(苄基断裂) 2) β断裂 α碳原子和β碳原子之间的键的断裂 * 3) σ断裂 较易发生 * 4 重排离子 麦氏重排 * 5 亚稳离子 离子源 亚稳离子 m1 m2 m* m/e * 二 常见有机化合物的质谱 （一）烃类 ?正构烷烃：每隔14个质量单位出峰 正癸烷质谱图 CnH2n+1离子系列 * ?支链烷烃：支链取代位置裂解 3-乙基己烷质谱图 29 43 85 71 * ?芳烃 基峰 * 扩环 麦氏重排 * （二）醇和酚 ?醇 (M-18)+ (M-1)+ * * ?酚 * 麦氏重排 （三）醛和酮 * （四）酯和酸 麦氏重排 * 1. 直链烷烃 饱合烃的质谱图 * 正癸烷 分子离子：C1(100%)， C10(6%)， C16(小)， C45(0) 有M /e ：29，43，57，71，……CnH2n+1 系列峰(σ—断裂) 有M /e ：27，41，55，69，……CnH2n-1 系列峰 C2H5+（ M /e =29）→ C2H3+（ M /e =27）+H2 有M /e ：28，42，56，70，……CnH2n系列峰(四圆环重排) * 2. 支链烷烃 * 3.环烷烃 * * * 二、芳烃的质谱图 * * 三、醇和酚的质谱图 * * * * * 质谱分析法 * 根据质谱峰的质荷比测定化合物的分子量。 依据质荷比及不同质荷比峰的相对强弱推测分子结构 根据特征峰强度进行定量分析