《第十二章高分子材料的力学行为》精选课件.ppt

第十二章 高分子材料的力学行为 进入网络实验室 高分子材料具有大分子链结构和特有的热运动，决定了它具有与低分子材料不同的物理性态。高分子材料的力学行为最大特点是它具有高弹性和粘弹性。在外力和能量作用下，比金属材料更为强烈地受到温度和时间等因素的影响，其力学性能变化幅度较大。 12.1 引言 12.2 线性非晶态高分子材料的力学行为 12.2.1 高分子材料的结构和力学行为特点 高分子材料与低分子材料的主要区别列入表12－1。线性非晶态高聚物是指结构上无交联、聚集态无结晶的高分子材料。随所处的温度不同，这类高分子材料可处于玻璃态、高弹态和粘流态等力学性能三态（见图12-1）。从相态角度看，力学性能三态均属于液相，即分子间的排列是无序的。其主要差别是变形能力不同，模量不同，因而称作力学性能三态。 高 分 子 材 料 低 分 子 材 料 材料 特点 表12－1 高分子材料与低分子材料的特点 分子量 103~106 500 分子可否分割 热运动单元 结晶程度 分子间力 熔点 物理状态 可分割成短链 不可分割 链节、链段、整链等多重热运动单元 整个分子或原子 非晶态或部分结晶 大部分或完全结晶 加和后可大于主键力 极小 软化温度区间 固定 只有液态和固态（包括高弹态） 气、液、固三态 图12-1 高聚物在恒定载荷作用下的变形温度-曲线（恒加载速率） A－玻璃态； B—过渡态； C—高弹态； D—过渡态； E—粘流态； Tb—脆化温度； Tg—玻璃化温度； Tf—粘流温度 12.2.2 玻璃态 温度低于玻璃化温度 Tg 时，高聚物的内部结构类似于玻璃，故被称为玻璃态。室温下处于玻璃态的高聚物称为塑料。 当温度 TTb ，高聚物处于硬玻璃态，拉抻试验时发生脆性断裂，试件的延伸率很小，断口与拉力方向垂直，弹性模量比其它状态下的弹性模量都要大，无弹性滞后，弹性变形量很小。因此，将这种弹性变形称普弹性变形。 图12-2 脆性温度Tb 示意图 图12-3 线型无定高聚物在不同温度 下的σ-ε曲线(TaTbTcTd) 其拉伸曲线见图12-3中的曲线a 。因此，将 称为塑料的脆化温度。 当TbTTg时，高聚物处于软玻璃状态。普弹性变形后的 段所产生的变形为受迫高弹性变形。在外力除去后，受迫高弹性变形被保留下来，成为“永久变形”，其数值可达 。这种变形在本质上是可逆的，但只有加热到 以上，变形的恢复才有可能。 图12－4（a）示意地表示主键受拉伸时产生弹性变形。而在受迫高弹性变形时，外力强迫本来不可运动的链段发生运动，导致分子沿受力方向取向 图12-4　长链聚合物变形方式 玻璃态的温度较低，分子热运动能力低，处于所谓的“冻结”状态。除链段和链节的热振动、键长和键角的变化外，链段不能作其它形式的运动。因此，受力时产生的普弹性变形来源于键长及键角的改变。 某些高聚物在玻璃态下拉伸时，会产生垂直于拉应力方向的银纹（craze） （见图12－5）。受力或环境介质的作用都可能引发银纹。 图12-5 聚苯乙烯板中的银纹[195] 图中箭头指主应力方向；（b）是图（a）中一段的放大照片 (a) (b) 银纹的出现标志着材料已受损伤，对材料强度有不良的影响[195]；根据银纹的形成过程，可认为它又是高分子材料的一种变形机理。 高分子材料是脆性裂断还是延性裂断，取决于裂尖出现银纹区还是塑性区这两种过程的竞争[196,197]，银纹也会发展成为裂纹。但银纹并不是裂纹，其差别主要体现在 : 银纹可以发展到与试件尺度相当的长度，但不会导致试件断裂，裂纹远未达到这样大的尺寸时试样已断裂； 在恒定载荷作用下银纹恒速发展，而裂纹的生长是加速的； 试件刚度不随银纹化的程度而改变，但裂纹会导致刚度下降； 银纹的扩展取决于试样的平均应力，裂纹则取决于尖端的应力强度因子。 12.2.3 高弹态 在 的温度范围内，高分子材料处于高弹态或橡胶态。所有在室温下处于高弹态的高分子材料都称作橡胶。高弹性变形时，分子链的质量中心并未产生移动，无规则缠结在一起的大量分子链间有许多结合点，在除去外力后，通过链段运动，分子链又回复至卷曲状态，宏观变形消失。 高分子材料具有高弹性的必要条件是分子链应有柔性。但柔性链易引起链间滑动，导致非弹性变形的粘性流动（见图12-4（c））。采用分子链的适当交联可防止链间滑动，以保证高弹性。但交联点过多会使交联点间链段