《第三章吸附分离功能高分子材料》精选课件.ppt

第三章 吸附分离功能高分子材料 3.1 概述 吸附分离功能高分子主要包括离子交换树脂、吸附树脂和螯合树脂。从广义上讲，吸附分离功能高分子还应该包括高分子分离膜材料。但由于高分子分离膜在材料形式、分离原理和应用领域有其特殊性，因此将在第四章中详细介绍。 离子交换树脂是最早出现的功能高分子材料，其 历史可追溯到上一世纪30年代。1935年英国的Adams 和Holmes发表了关于酚醛树脂和苯胺甲醛树脂的离子 交换性能的工作报告，开创了离子交换树脂领域，同 时也开创了功能高分子领域。 1944年 D’Alelio 合成了具有优良物理和化学性能 的磺化苯乙烯-二乙烯苯共聚物离子交换树脂及交联聚 丙烯酸树脂，奠定了现代离子交换树脂的基础 此后，Dow化学公司的 Bauman 等人开发了苯乙 烯系磺酸型强酸性离子交换树脂并实现了工业化 离子交换树脂发展史上的另一个重大成果是大孔 型树脂的开发。20世纪50年代末，国内外包括我国的 南开大学化学系在内的诸多单位几乎同时合成出大孔 型离子交换树脂。 60年代后期，离子交换树脂除了在品种和性能等 方面得到了进一步的发展，更为突出的是应用得到迅 速的发展。除了传统的水的脱盐、软化外，在分离、 纯化、脱色、催化等方面得到广泛的应用。 从离子交换树脂出发，还引申发展了一些很重要的功能高分子材料。如离子交换纤维、吸附树脂、螯合树脂、聚合物固载催化剂、高分子试剂、定化酶等。 吸附树脂出现于上世纪60年代，我国于1980年以后才开始有工业规模的生产和应用，吸附树脂也是在离子交换树脂基础上发展起来的一类新型树脂，是指一类多孔性的、高度交联的高分子共聚物，又称为高分子吸附剂。这类高分子材料具有较大的比表面积和适当的孔径，可从气相或溶液中吸附某些物质。 3.1.2 吸附分离功能高分子的分类 1、按吸附机理 化学吸附剂、物理吸附剂、亲和吸附剂 2、按树脂形态 无定形、球形、纤维状 3、按孔结构 微孔、中孔、大孔、特大孔、均孔等 3.2 离子交换树脂和吸附树脂的结构 3.2.1 离子交换树脂的结构 从图中可见，树脂由三部分组成：三维空间结构的网络骨架；骨架上连接的可离子化的功能基团；功能基团上吸附的可交换的离子。 强酸型阳离子交换树脂的功能基团是—SO3-H+，它可解离出H+，而H+可与周围的外来离子互相交换。功能基团是固定在网络骨架上的，不能自由移动。由它解离出的离子却能自由移动，并与周围的其他离子互相交换。这种能自由移动的离子称为可交换离子。 3.2.2 吸附树脂的结构 吸附树脂的外观一般为直径为0.3～1.0 mm的小圆球，表面光滑，根据品种和性能的不同可为乳白色、浅黄色或深褐色。吸附树脂的颗粒的大小对性能影响很大。粒径越小、越均匀，树脂的吸附性能越好。但是粒径太小，使用时对流体的阻力太大，过滤困难，并且容易流失。粒径均一的吸附树脂在生产中尚难以做到，故目前吸附树脂一般具有较宽的粒径分布。 3.2.3 吸附分离功能高分子的制备 良好的耐溶剂性 良好的化学稳定性 良好的机械性能 具有一定的交换容量 对某些离子具有高的选择性 有较大的比表面积、孔径和孔隙率 3.3.2 离子交换树脂的分类与制备 （1）按交换基团的性质分类 按交换基团性质的不同，可将离子交换树脂分为阳离子交换树脂、阴离子交换树脂和两性树脂。 阳离子交换树脂可进一步分为强酸型、中酸型和弱酸型三种。习惯上，一般将中酸型和弱酸型统称为弱酸型。 强酸性阳离子交换树脂： a 聚苯乙烯树脂 弱酸性阳离子交换树脂 a 羧酸型树脂 强碱性阴离子交换树脂 a 季铵型阴离子树脂 b 季磷型树脂 弱碱性阴离子交换树脂 两性树脂 将阴、阳两种离子交换树脂配合，可以除去溶液中的阴、阳离子，达到去盐的目的。但在再生时，也需要将两种树脂分别用酸、碱处理，手续较繁琐。为了克服这些缺点，研制了将阴、阳交换基团连接在同一树脂骨架上的两性树脂。 两性树脂中的两种功能基团是以共价键连接在树脂骨架上的，互相靠得较近，呈中和状态。但遇到溶液中的离子时，却能起交换作用。树脂使用后，只需大量的水淋洗即可再生，恢复到树脂原来的形式。两性树脂不仅可用于分离溶液中的盐类和有机物，还可作为缓冲剂，调节溶液的酸碱性。 两性树脂通常是通过将分别带有阴、阳离子交换基团的两种单体共聚而制得的，而蛇笼树脂则是先将一