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高温煤焦油裂化燃料油实验的研究
高温煤焦油裂化燃料油实验的研究
摘要:针对目前稠油热采消耗大量的优质燃料油,而煤焦油市场的主要产品高温煤焦油却不能直接调制燃料油的问题,采用辽宁石油化工大学研制的FSJH-Ⅱ工艺装置,在小试反应基础上,反应温度为410℃,反应压力为0.2 MPa,注水量为8%的条件下,使高温煤焦油热裂化产生10.59%的气体和2.0%的焦炭。小于360℃馏分收率达30.9%,可用于调制2#燃料油;大于360℃馏分(主要产品)收率为65.9%,可用于调制锅炉燃料油。由于高温煤焦油密度大,含有大量的稠环芳烃,在加工过程中产生一定量的焦炭,从而造成反应器有一定的结焦,使生产周期缩短。
关键词:稠油热采;煤焦油;热裂化燃料油;实验效果;辽河油田
中图分类号:TE345 文献标识码:A
引言
中国是焦炭生产大国,焦炭产量占世界焦炭产量的40%左右,焦炭出口量占世界焦炭贸易出口总量的60%以上。从1993年起,中国焦炭产量一直居世界第一位。煤焦油是煤在干馏和气化过程中得到的液体产物。根据干馏温度和过程不同,可以得到以下几种焦油:低温焦油,于馏温度在450~600℃;中温焦油,干馏温度在700~900℃;高温焦油,干馏温度在900~1100℃。中、低温煤焦油除含有较多的酚类外,烷烃和环烷烃含量较多而芳烃含量较少,是人造石油的重要来源之一。煤焦油、焦炉气作为重要的炼焦副产品,产量分别占炼焦煤的4%和17%(质量分数)左右。目前,煤焦油除了少量用于提取化工产品外多作为粗燃料直接使用。稠油热采需要大量的燃料,辽河油田每年要烧掉100多万吨优质原油,在增加生产成本的同时造成巨大的能源浪费。辽河石油勘探局经过试烧得出结论,采用中温煤焦油为主料调制燃料油,可以不需改动燃烧工艺直接替换原油作为锅炉燃料;而高温煤焦油不能直接调制燃料油,需要对其进行必要的加工,使其中部分重组分轻质化,燕京、屈明达、田小藏等采用加氢处理的方法可使高温煤焦油轻质化。国内主要煤焦油产品为高温煤焦油。为充分利用高温煤焦油资源,采用辽宁石油化工大学研制的FsJH-Ⅱ工艺装置及适宜的工艺条件对高温煤焦油进行加工,使高温煤焦油的部分重组分裂化,提高体系轻组分比例;得到的高品质燃料油可直接应用于注汽锅炉燃烧,同时消除了原料中的有毒成分。
1 实验部分
1.1实验装置
本次实验采用辽宁石油化工大学研制的FsJH―Ⅱ工艺装置;新加坡仪方亚洲有限公司生产的i―FISCHER实沸点蒸馏仪和北京分析仪器厂生产的SQ―206型气相色谱仪。
1.2实验原料
为内蒙乌海生产的高温煤焦油,其性质分析见表1。
由表1可知,高温煤焦油密度很大、粘度较高,基本属于稠油;残碳和灰分较高,分别为6.42%和1.57%,硫含量为0.67%,属于低硫煤焦油,氮、氧含量较高,分别为2.47%和3.16%;H/C原子比为0.68,比一般原油高,属于重质油。
1.3实验方法
1.3.1煤焦油热裂化原理
目前一般缓和热裂化过程是以石油中的重油为原料,工业上反应温度一般在450~480℃下进行浅度热裂化反应的一种热加工过程。该过程主要发生热裂解和浅度的缩合反应,反应产物有气体、初馏点~200%、200~360℃、360~460℃的馏分及大于460℃的重油,基本不产生焦炭。烃类热裂化过程复杂的平行一顺序反应可用下式表示:
1.3.2高温煤焦油缓和热裂化实验装置与流程
实验装置流程见图1。该装置为二炉一反式,处理量为1 000~2 200 g/h。原料油由泵加入,经加热炉预热后进入原料加热炉迅速加热,进入反应器内反应;生成的高温油气由塔顶导出,降温后进人分离塔,液体产品由底部排出,气体经冷凝后进入缓冲罐再次分离,由缓冲罐顶部排出的气体经计量、采样后放空。
1.3.3高温煤焦油缓和热裂化实验操作条件
根据高温煤焦油物性分析及小试裂化工艺实验结果,加之该实验的原料是高温煤焦油(它与一般原油的重油或渣油反应存在较大的差别),反应温度确定为410~430℃,反应压力为0.2 MPa,注水量为8%。
1.3.4高温煤焦油缓和热裂化过程产品切割
缓和热裂化产品在i-FISCHER实沸点蒸馏仪上切割成粗萘油,分别为小于280℃、280~360℃和大于360℃的馏分油。
2 实验结果分析
2.1高温煤焦油缓和热裂化工艺实验物料平衡
在反应温度分别为410、430℃,反应压力皆为0.2 MPa,注水量皆为8%的条件下,高温煤焦油缓和热裂化工艺实验物料平衡和实验条件见表2。
由表2可知,在反应温度为410℃时,焦炭产率为2.0%,气体产率为10.59%,液体收率为
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