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乙丙橡胶生产工艺产品市场剖析
乙丙橡胶生产工艺产品市场剖析
【摘 要】论述了乙丙橡胶国内外生产现状,市场供需情况。讨论了乙丙橡胶溶液聚合法、悬浮聚合法及气相聚合法3种生产工艺及产品特点,重点分析了3种工艺路线根据国内目前的供需现状,对我国乙丙橡胶生产、新产品开发及技术发展提出了建议。
【关键词】乙丙橡胶;生产;工艺;产品市场;发展趋势
一、前言
乙丙橡胶(EPR)是继Zieg1er一Natta催化剂的发明、聚乙烯和聚丙烯的出现后问世的一种以乙烯、丙烯为基本单体的共聚橡胶,分为二元乙丙橡胶(EPM)和三元乙丙橡胶(EPDM)两大类。前者是乙烯和丙烯的共聚物;后者是乙烯、丙烯和少量非共轭二烯烃的共聚物。EPR具有许多其它通用合成橡胶所不具备的优异性能,加之单体价廉易得,用途广泛,是20世纪80年代以来七大合成橡胶品种中发展最快的一种,其产量、生产能力和消费量仅次于丁苯橡胶、顺丁橡胶位居世界7大合成橡胶品种中的第3位。目前,我国的生产能力和产量却不能满足国内实际生产的需求,每年都有大量进口,开发利用前景广阔。
二、我国乙丙橡胶现状
(一)我国乙丙橡胶供需现状
中国是世界EPR需求增长最快的国家,年均需求增长率达到10%左右.随着我国产业结构的逐步调整,制品行业质量标准的提高,EPR需求将继续保持快速增长势头,预计2014年和2016年我国EPR需求量将分别达到238000t和258000t,这是一个市场巨大的缺口,国内仅45000t/a的生产能力显然不能满足快速增长的市场需求。预计未来几年的市场缺口140000-160000t/a。
(二)我国乙丙橡胶工艺技术发展
早在60年代初,北京化工研究院就着手开展钒系乙丙橡胶(EPR)合成技术的研究与开发。在其研究开发成果的基础上,兰化公司和金陵石化公司分别于70年代初期和后期建成2000吨/年和5000吨/年半工业生产装置。其中金陵石化公司装置因种种原因始终未投产,而兰化2000吨/年装置1986年又增建一套后处理装置,形成1000吨/年油品调粘剂的生产能力,虽然能生产EPM、EPDM共4个牌号和乙丙共聚物油品添加剂3个牌号的产品,但由于技术等因素和客观条件的限制,始终未达到设计生产能力,一直处于时开时停状态,年产量仅200~300吨,主要生产增粘剂产品。
三、生产工艺路线技术特点
目前ERP工业化生产路线主要有3种,即溶液聚合法、悬浮聚合法和气相聚合法三种:
(一)溶液聚合工艺
1.技术状况。上世纪60年代初实现工业化,经不断完善和改进,技术己成熟,为许多新建装置所使用,是工业生产的主导技术,约占FPR总生产能力的77.6%。该工艺是在既可以溶解产品、又可以溶解单体和催化剂体系的溶剂中进行的均相反应,通常以直链烷烃如正己烷为溶剂,采用V一A1催化剂体系,聚合温度为30~50C,聚合压力为0.4~0.8 MPa,反应产物中聚合物的质量分数一般为8%~10%。工艺过程基本上由原材料准备、化学品配制、聚合、催化剂脱除、单体和溶剂回收精制以及凝聚、干燥和包装等工序组成,但由于各公司在某部分或控制方面有自己的专利技术,因而各具独特的工艺实施方法。代表性的公司有DSM、 Exxon、uniroya1、DuPont、日本三井石化和JSR公司。
2.根据催化剂的不同,工业上可以分为以Ziegler-Natta钒一铝催化体系为代表的传统溶液聚合法和以茂金属催化体系为代表的茂金属溶液聚合法。传统溶液聚合法技术成熟,操作稳定,是目前工业生产EPR的主要方法,约占乙丙橡胶全部产能的60-70%,为EXXON、朗盛、三井、陶氏、吉林石化等现有绝大装置所采用。产品品种牌号较多,质量均匀,灰分含量较少,应用范围广泛;产品电绝缘性能好。
3.茂金属催化是近年来用于合成EPDM发展较快的技术,随着工业化的成功,标志着EPDM合成技术进入一个崭新的发展阶段,具有里程碑意义。采用茂金属催化剂合成的EPDM具有聚合活性高,催化剂用量小,残余物含量小,并且聚合产物不用脱除残留催化剂,产品颜色透亮,聚合物结构均匀,分子量分布窄,物理性能优异。
(二)浮聚合工艺
1.技术状况。EPR悬浮聚合工艺产品牌号不多,其用途有局限性,主要用作聚烯烃改性,目前只有意大利Polimeri即原Enichem公司和朗盛美国公司两套装置使用,约占乙丙橡胶总产能的10-15%。该工艺是根据丙烯在共聚反应中活性较低的原理,将乙烯溶解在液态丙烯中进行共聚合。丙烯既是单体又兼作反应介质,靠其本身的蒸发致冷作明控制反应温度,维持反应压力。聚合产物不溶于反应介质丙烯,体系粘度较低,提高了转化率,聚合物的质量分数高达30%~35%,因而其生产能力是溶液法的4~5倍;无溶剂回收精制和凝聚等工序,
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