《MS-质谱的应用及解析()》课件.pptVIP

质谱定性分析 质谱可以进行纯物质的相对分子质量测定、化学式确定及结构鉴定等。 质谱的定量分析 质谱检出的离子强度与离子数目成正比，通过离子强度可进行定量分析。 1．测定分子量 用质谱测定分子量，只要由MS图上找出分子离子峰的m/e，就知道了分子量。 2．利用质谱法测定分子式 A．由同位素比求分子式 有机化合物一般由C，H，O，N，S，F，CI，Br，I，P等元素组成，其中除F，I，P外，其余元素都有重同位素。 含重同位素的化合物因分子式不同，M+1和M+2峰的强度比都各不相同。 根据各种分子式可计算出这些百分比值。反之，当这些百分比值计算出来后，即可推定分子式。 Beynon质谱数据表就是根据这一原理编制的。我们根据低分辨质谱仪测得的同位素的相对强度M+1%，M+2%，查对Beynon表，即可求得分子式。 例1：某化合物的红外光谱示出含羰基，它的质谱中M，M+1，M+2峰相对强度比如下： M（150） 100% M+1（151） 11.1% M+2（152） 0.8% 试求其分子式： 首先检查分子中是否含除N以外的杂原子 化合物的M+2/M＜4.4 因为34S/32S=4.4% 37CL/35CL=32.5% 81Br/79Br=98.0% 可知化合物中不含S，CL，Br 查B表可知分子量为150的分子式共有29个，其中M+1峰百分比值在10~12%的式子共有下列6个，如： 分子式 M+1 M+2 1. C9H12NO 10.34 0.68 2. C9H14N2 10.71 0.52 3. C10H2N2 11.60 0.61 4. C10H14O 11.07 0.75 5. C10H16N 11.44 0.60 6. C11H2O 11.96 0.85 上列式中：1、5两式含奇数N，分子量为偶数，不符，应排除。3、6两式中，因氢含量太低不合理，应排除。2式不含氧与红外谱图数据不符。 第4式中M+1比值最接近11.1%，且M+2比值也与0.8%接近，又含氧原子，因此可以断定，未知物的分子式为C10H14O 例2．有一化合物质谱测得数据如下： M（104） 100% M+1（105） 6.45% M+2（106） 4.77% 求其分子式 解：化合物的M+2 / M = 4.77 ①可知该化合物可能含有一个S，因M+2/M4.4 ②从分子量104中减去S的原子量32：104-32=72 ③由M+1和M+2的相对强度中减去S和S的百分比即： M+1为：6.45－0.78 = 5.67 M+2为：4.77－4.40 = 0.37 ④查贝侬表，分子量为72的式共有11个，其中M+1/M的百分比接近于5.67的式子有3个 分子式 M+1 M+2 a. C5H12 5.60 0.13 b. C4H10N 4.86 0.09 c. C4H8O 4.49 0.28 以上三式中，a最接近于M+1/M=5.67的值，而且b式有奇数N，可排除。此分子式应为C5H12S ②. 用高分辨质谱仪确定分子式 即使以12C的相对原子量12.000000为基准，许多原子的原子量也不是整数, 1H=1.007825，14