《第章碳硅硼》课件.pptVIP

* * * 易溶碳酸盐，其相应酸式盐的溶解度相对较小。如： 2Na+ +CO32- +H2O = 2NaHCO3 (ii) 水解性 M(Ⅰ) CO3水溶液呈碱性，M(Ⅰ) HCO3水溶液呈微碱性。 金属离子与可溶性碳酸盐间三种沉淀形式： (a) 2Fe3++3CO32-+3H2O = 2Fe(OH)3↓+3CO2↑ 2Al3++3CO32- +3H2O = 2Al (OH)3↓+3CO2↑ (b) 2Cu2++2CO32-+H2O = Cu2(OH)2CO3↓+CO2↑ (c) Ba2++CO32- = BaCO3↓ (iii) 热稳定性 金属离子的极化力越强，其碳酸盐热稳定性越差。 一般规律：碱金属盐 碱土金属盐 过渡金属盐铵盐 碳酸盐 碳酸氢盐 碳酸。 17-2-3 碳的硫化物和卤化物 一、二硫化碳 无色或淡黄色透明液体，有刺激性气味，易挥发。不溶于水，溶于乙醇、乙醚等多数有机溶剂。 二、碳的卤化物 CX4中CF4最稳定，化学性质不活泼，对热和化学试剂都不活泼。 四氯化碳分子呈正四面体结构，为非极性分子。 常温下，CCl4为无色液体，几乎不溶于水，可溶于乙醇、乙醚和氯仿。 CCl4有化学惰性，一般情况下不助燃，与酸和强碱不起作用。对某些金属(如铝、铁)有明显的腐蚀作用。 17-3 硅 成键特征： 1. 可用sp、sp2、sp3杂化轨道形成2到4个σ键； 2. 不能形成pπ-pπ键，因Si的半径大，sp和sp2态不稳定，难形成多重键好(双键或叁键)； 3. Si有空的d轨道，可参与成键如sp3d2 杂化； 4. 能形成dπ-pπ键。 17-3-1 单质硅的性质、制备和用途 晶体硅结构与金刚石类似，熔沸点较高，质硬而脆。而无定形硅为灰黑色粉末，较晶体硅活泼。 化学性质不活泼，室温时不与O2、H2O、HX 反应，但： (1)与非金属作用：常温下，Si只与F2反应；在高温下，能与其它卤素及一些非金属单质反应。 (2)与金属作用： 液态Si极为活泼，与金属可形成简单互溶合金或二元化合物。 (3)与酸作用：Si+4HNO3+12HF = 3SiF4↑+4NO↑+8H2O (4)与碱作用：Si+2NaOH+H2O = Na2SiO3+2H2↑ 高纯硅是最重要的半导体材料、集成电路元件、电子计算机元件。 17-3-2 硅烷 硅烷常温下多为液体或气体，能溶于有机溶剂，性质较活泼。 如硅甲烷为无色气体，遇空气可自燃，并放出大量热。 硅烷的化学性质较相应烷烃活泼。 (1)还原性比甲烷强 (2)稳定性比甲烷差 (3) SiH4在碱的催化作用下剧烈水解 17-3-3 硅的卤化物和氟硅酸盐 一、卤化物 硅的卤化物均为无色。常温下SiF4为气体，SiCl4和 SiBr4为液体，SiI4是固体。 SiCl4为有刺激性的无色液体，易水解： SiCl4 +3H2O = H2SiO3+4HCl NH3和SiCl4同时蒸发，形成的烟雾更浓，可作烟幕。 SiF4水解为可逆的： SiF4 +4H2O ? H4SiO4 + 4HF 且：SiF4 + 2HF = 2H+ + SiF62- 3SiF4 +4H2O ? H4SiO4 + 4H+ + 2SiF62- 制备：SiO2+4HF = SiF4↑+ 2H2O ? SiO2+2C+ 2Cl2 = SiCl4+ 2CO↑ 二、氟硅酸盐 3SiF4 + 2Na2CO3+2H2O = 2Na2SiF6↓ +H4SiO4 + 2CO2 SiF4+2KF = K2SiF6 17-3-4 硅的含氧化合物 一、二氧化硅 自然界中，SiO2有晶体和无定形体两种形态。???? 2CaF4+ SiO2+2H2SO4 2CaSO4+SiF4↑+8H2O ? 17-3-4 硅的含氧化合物 一、二氧化硅 自然界中，SiO2有晶体和无定形体两种形态。 SiO2 + 4HF = SiF4↑+ 2H2O SiO2 +Na2CO3 = Na2SiO3+ 2CO2↑ SiO2 +Na2SO4 = Na2SiO3+ 2SO3↑ SiO2 + 2KNO3 = K2SiO3+ NO2 + NO + O2 二、硅酸 硅酸为二元弱酸。 硅胶为稍透明的白色固态物质。由于硅胶内有很多微小的孔隙，内表面积很大，故硅胶有很强的吸附，可 SiO2 +2NaOH Na2SiO3+H2O ? 作为吸附剂、干燥剂和催化剂的载体。 三、硅酸盐 1.硅酸钠 (i) 溶解性 只有碱金属硅酸盐可溶于水，重金属硅酸盐难溶于水且有特征颜色。 (ii) 水解性 由于硅酸为弱酸，所以硅酸钠在水溶液中强烈水解且呈碱性。 SiO32-+ 2H2O = H2SiO3↓+ 2OH- 2. 天然硅酸盐 17-4 硼 1