铁电气石类芬顿辅助对土壤中多溴联苯醚微生物降解与植物吸收的影响-研究.pdf

摘要 摘要 多溴联苯醚（PBDEs ）是一类新型持久性有机污染物，性质稳定，具有较强 的亲脂性，易吸附到土壤和沉积物中而较难去除，由于具有持久性和生物富集 性，能进入食物链传递，危害生态安全及人类健康，所以土壤中PBDEs 的去除 受到广泛关注。本论文以天津市静海县电缆拆解厂附近的土壤为基质，研究电 气石类芬顿辅助对土壤PBDEs 微生物降解及植物吸收的影响。从电气石类芬顿 及其联合微生物对土壤腐殖酸、胡敏酸组成及结构、土壤真菌影响的角度，分 析了降解PBDEs 机理，并对PBDEs 被电气石类芬顿氧化降解的产物及路径进行 了剖析。同时，通过生菜盆栽实验，探究铁电气石类芬顿及其联合微生物对 PBDEs 在土壤-生菜中迁移和生菜中积累的影响。这些研究为实际土壤污染修复 提供理论基础，为相关技术安全性提供参考依据。现取得主要结论如下： （1）对不同剂量铁电气石类芬顿及其联合微生物降解PBDEs 研究表明，相 比于5% 电气石剂量，2% 电气石类芬顿效果更佳，70 天后土壤中的PBDEs 去除 率达53.0± 0.24% （控制组为10.1± 0.1%），且对低溴代联苯醚（如三溴到五溴） 效果较好，如对BDE-100 降解率达72.6± 3.6% ；2% 电气石类芬顿联合微生物对 PBDEs 降解率为43.1± 0.4% ，且对高溴代联苯醚（如六溴到七溴）去除效果更 佳，如对BDE-183 降解率达78.3± 2.6% 。因此，铁电气石类芬顿对低溴代PBDEs 去除效果明显，而铁电气石类芬顿联合微生物对高溴代PBDEs 效果更佳。 （2 ）铁电气石类芬顿及其联合P.chrysosporium 均能提高土壤PBDEs 去除 率，降低土壤中 SOM 含量；元素组成分析结果表明它们均能增加土壤 HA 和 HM 极性；SEM 扫描HA 与HM 结果显示，这两种技术均使得土壤结构疏松， 但联合组显示P.chrysosporium 菌丝覆盖HM 表面；麦角固醇含量变化指示这两 种技术均能提高土壤真菌数量。因此，土壤SOM 含量降低、极性增加、结构疏 松以及土壤真菌数量增加是提高PBDEs 去除率的重要原因。 （3 ）为证实PBDEs 可通过氧化降解，采用HPLC-MS/MS 分析测定了电气 石类芬顿氧化BDE-47 ，-153 降解产物，并提出降解路径。BDE-47 降解产物特 征离子主要为m/z 358 ，250 ， 187，179 和116 等，共五种降解产物；BDE-153 降解产物特征离子主要是m/z 331 ，268 ，266 ，179 和116 （其中m/z 266 和179 各有同分异构体产生），共九种降解产物。BDE-47 和-153，降解终产物均为 I 万方数据 摘要 C H O (m/z 116) 。降解过程主要包含分子羟基化、两苯环间醚键断裂，苯环的 4 4 4 开环及氧化和脱溴化氢等作用。 （4 ）不同种类及剂量营养盐强化铁电气石类芬顿联合微生物去除 PBDEs 结果表明，当营养盐剂量为 10 g/kg 土壤时，PBDEs 去除率最高，添加NH Cl 4 后去除率达81.0± 0.7%，添加NH NO 去除率达83.3± 1.7%，比铁电气石类芬顿 4 3 联合微生物组提高了