复相化学反应的热力学平衡常数.pptVIP

主要内容 化学平衡 一、化学反应的平衡条件和反应进度 的关系 反应一经开始，一旦有产物生成，它就参与混合，产生了具有负值的混合Gibbs自由能。 反应进行到一定程度之后，这混合Gibbs自由能就达到一定数值， 从而一使系统总的Gibbs自由能降低到最低值，甚至比完全转化为产物的Gibbs自由能还要低，这时化学反应就达到了平衡态。 化学反应过程中Gibbs自由能最低的点就是平衡点。 二、化学反应的亲和势 §6.2 化学反应的平衡常数和等温方程式 二、液相反应的平衡常数 §6.3 平衡常数的表示式 三、平衡常数与化学方程式的关系 §6.4 复相化学平衡 §6.5 标准摩尔生成Gibbs自由能 二、标准摩尔生成Gibbs自由能 §6.6 温度、压力及惰性气体对化学平衡的影响 一、温度对化学平衡的影响 二、压力对化学平衡的影响 三、惰性气体对化学平衡的影响 § 6.7 同时化学平衡 §6.8 反应的耦合 §6.9 近似计算 对于凝聚相，设 所以复相化学反应的热力学平衡常数只与气态物质的压力有关，与凝聚相无关。 称为 的解离压力。 例如，有下述反应，并设气体为理想气体： 该反应的经验平衡常数为 某固体物质发生解离反应时，所产生气体的压力，称为解离压力，显然这压力在定温下有定值。 2、解离压力 如果产生的气体不止一种，则所有气体压力的总和称为解离压。 例如： 解离压力 热力学平衡常数为： 的用途： （1）计算热力学平衡常数 一、标准状态下反应的Gibbs自由能变化值 在温度T 时，当反应物和生成物都处于标准态，发生反应进度为1 mol的化学反应的Gibbs自由能变化值，称为标准摩尔反应Gibbs自由能变化值，用 表示。 (1) - (2) 得（3） 例如，求 的平衡常数 （2）计算实验不易测定的 和平衡常数 （3）近似估计反应的可能性 只能用 判断反应的方向 只能反映反应的限度 当 的绝对值很大时，基本上决定了 的值，所以可以用来近似地估计反应的可能性。 一般说来， 反应基本不能进行 改变反应外界条件，使反应能进行 存在反应进行的可能性 反应有可能进行，平衡位置对产物有利 的几种计算方法 （1）热化学的方法 利用热力学数据表或测定反应热效应，先计算反应的焓变和熵变 （2）用易于测定的平衡常数，计算 有了一些反应的 ，利用Hess定律可求得另一些反应的 （3）测定可逆电池的标准电动势 （4）从标准摩尔生成Gibbs自由能计算 （5）用统计热力学提供的有关配分函数的知识来计算 在标准压力下，由稳定单质生成单位量该化合物时Gibbs自由能的变化值，称为该化合物的标准摩尔生成Gibbs自由能。 用下述符号表示： （B，物态，温度） 在298.15 K时大多物质的标准摩尔生成Gibbs自由能可查表获得。 1、化合物的标准摩尔生成Gibbs自由能 已知该反应的 求 例 有离子参加的反应，主要是电解质溶液。溶质的浓度主要用质量摩尔浓度表示。 规定的H+的标准摩尔生成Gibbs自由能等于零。 由此而得到其他离子的标准摩尔生成Gibbs自由能的数值，列表备查。 在附录中列出了一些物质在298.15K的 。有了这些数据就可方便的计算任意反应在298.15K时的 2、离子的标准摩尔生成Gibbs自由能 计算任意反应在298.15 K时的 3、 数值的用处 再用 值求出热力学平衡常数 值 一、温度对化学平衡的影响 二、压力对化学平衡的影响 三、惰性气体对化学平衡的影响 这是van’t Hoff 公式的微分式 根据Gibbs-Helmholtz方程，当反应物都处于标准状态时，有 代入，得 对吸热反应 升高温度， 增加，对正反应有利 对放热反应 升高温度， 下降，对正反应不利 （1）若温度区间不大， 可视为与温度无关的常数，得定积分式为： 这公式常用来从已知一个温度下的平衡常数求出另一温度下的平衡常数。 或用来从已知两个温度下的平衡常数求出反应的标准摩尔焓变 若温度区间不大， 可视为与温度无关的常数，作不定积分，得 只要已知某一温度下的 就可以求出积分常数 用这公式就可以求出在该温度区间任意一温度的平衡常数。 （2）若温度区间较大，则必须考虑 与温度的关系 已知： 代入van‘t Hoff 微分式，