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工业剖析用EDTA配位滴定原理探讨 　　摘#8195;要本文简要介绍试剂EDTA的物理性质和EDTA标准溶液的配制以及EDTA在配位滴定分析中的反应原理。 　　关键词EDTA；pH值；电离；配位；配制 　　中图分类号TQ文献标识码A文章编号1673-9671-(2011)052-0197-01 　　 　　0前言 　　EDTA是乙二胺四乙酸的简称，用H4Y表示，微溶于水（22℃时每100ml水溶解0.02g），难溶于酸和有机溶剂，但易溶于氨性溶液或苛性碱溶液中，形成相应的盐溶液。因此工业分析中常用它的二钠盐即乙二胺四乙酸二钠盐。用Na2H2Y2?H2O表示。习惯上也称为EDTA。Na2H2Y2?H2O是一种白色晶体状粉末，无臭无味、无毒、易精制、稳定。室温下其饱和溶液的溶解度为0.3mol/L，水溶液PH约4.4，22℃时每100ml水溶解11.1g。并按下式电离：Na2H2Y=2Na++H2Y2-。我们宣钢进厂原料、入炉原料、成品等的化学成分的测定用EDTA配位滴定法的较多，进一步探究EDTA的性质及其配位滴定原理对化验分析具有很重要的意义。 　　1EDTA的性质及其电离平衡 　　EDTA通常用H4Y表示。它是一种四元酸，在水中分为四步电离： 　　H4Y H++ H3Y- #8195;#8195;#8195;Ka（1）=1.00×10-2 　　H3Y-H++ H2Y2-#8195;#8195;#8195;#8195;#8195;Ka（2）=2.16×10-3 　　H2Y2-H++ H2Y3-#8195;#8195;#8195;#8195; Ka（3）=6.92×10-7 　　HY3-H++ Y4-#8195;#8195;#8195;#8195;#8195;#8195;#8195;Ka（4）=5.50×10-11 　　从EDTA四级电离常数来看，它的一级电离和二级电离都比较强，因此，它具有二元中强酸的性质。 　　EDTA在水溶液中是以H4Y、H3Y-、H2Y2-、HY3-、Y4-等五种形式存在，但在一定的pH条件下，以其中的一种或两种形式为主，其它形式所占的百分数都很少，见表1。在五种形式中，只有Y4-能与金属离子配位。 　　2EDTA与金属离子的配位反应 　　EDTA具有强烈的配位能力，它与金属离子的配位反应有以下特点： 　　1）普遍性：EDTA结构中有6个可以提供孤电子对的原子，几乎能与所有金属离子配位。 　　M2- #8195;#8195;#8195;#8195;#8195;#8195; MY2- 　　M3+ + H2Y2-MY-+2H+ 　　M4+ #8195;#8195;#8195;#8195;#8195;#8195;#8195;MY 　　2）组成一定：EDTA一般以1：1的螯合比与金属离子配位，计算上比较方便。 　　3）稳定性高：绝大多数金属离子均能与EDTA形成多个五员环的螯合物，稳定性较高。因此，配位反应进行比较完全。 　　4）EDTA与金属离子形成可溶性的配合物。无色金属离子和EDTA的配合物也是无色的，而有色金属离子和EDTA的配合物颜色一般加深。如Cu2+显浅蓝色，[CuY]2-显深蓝色；Ni2+显浅绿色，而[NiY] 2-为蓝绿色；Co2+显粉红色，而[CoY]2-显紫红色。 　　3溶液酸度对EDTA配位滴定的影响（酸效应） 　　从EDTA配位反应 　　Mn++H2Y2-MY（n-4）+2H+ 　　可以看出，配位反应的完全程度还与溶液中H+浓度有关，当H+浓度增大时平衡向左移动，配合物离解，Kf值愈大，该配合物完全离解所需的H+浓度愈大，例如[FeY]-的Kf =1.26×1025，表明[FeY]-很稳定，即使在pH=1的酸性溶液中也能稳定存在，无显著离解现象。而[MgY] 2-的Kf=5.0×108，其稳定性很小，当pH在4-5时，几乎完全离解。因此配位滴定时必须严格控制溶液的pH值，这不仅可使反应定量进行，还可提高反应的选择性。在多种离子同时存在的情况下，控制一定的pH值就有可能测定其中某一种离子，例如当Mg2+和Fe3+共存时，可在pH=1.5左右用EDTA滴定Fe3+而Mg2+不干扰，此时Mg2+与EDTA根本不能生成配合物。我们利用这一性质测定红粉、精粉、球团、外进矿粉、烧结矿等的含铁量。 　　用EDTA滴定某些金属离子所允许的最低pH值，如表2所示。 　　由表可以说明以下几个问题： 　　1）从表中可以找出，进行各种离子滴定时的最低pH值。如果小于该pH值，就不能配位或配位不完全，滴定，滴定不能定量进行。例如，滴定Fe3+，pH必须大于1，滴定Zn3+ pH必须大于4。 　　2）从表中可以看出，在一定pH范围内，哪些离子可滴定，哪些