《官能团体系的缩聚反应和固化反应》课件.pptVIP

浇铸法(casting) 是在常压下将液态单体或预聚物注入模具内，经聚合而固化成型，变成与模具内腔形状相同的制品。 热固性树脂也用浇铸法成型。 乙烯基酯树脂 （1）乙烯基酯有较好的耐水解和耐化学腐蚀性能； （2）乙烯基酯是综合丙烯酸酯、聚酯和环氧树脂的性能，具有耐热、高反应活性和坚硬； （3）可以采用片状模塑成型工艺； （4）主要用于耐腐蚀、陆上及海上运输、电气绝缘及辐射固化工艺等方面。 环氧树脂 含有环氧基的交联聚合物，被称为环氧树脂。 O / \ -- CH-CH2 ? 广泛应用于粘合剂、油漆、涂料、塑料和木制品的强力 胶。目前，大约有95%的商用环氧树脂是由双酚A和环氧 氯丙烷制备。 环氧树脂的缩聚反应和固化反应 环氧树脂的种类很多,而其中最典型,产量最大（占90%） ,且用途最广的是二酚基丙烷（即双酚A）与环氧氯丙烷 所合成的环氧树脂,其总的化学反应如下: 在形成的线型环氧树脂分子中,两端有可参加的 环氧基,链中有仲羟基,在交联剂的存在下,可交 联形成体型结构的高聚物。 环氧树脂的制备 环氧氯丙烷和双酚A混合物在60℃加热搅拌，由于是放热反应，应采取降温措施。产物为环氧树脂和氯化钠，用甲苯进行过滤。最后减压蒸馏（150℃/5mmHg）除去微量易挥发物和甲苯。 原料摩尔比对环氧树脂的影响 环氧氯丙烷/双酚A 摩尔比 分子量 软化点 10 : 1 370 9℃ 2 : 1 451 43℃ 1.4 : 1 791 84℃ 1.33 : 1 802 90℃ 1.25 : 1 1133 100℃ 1.2 : 1 1420 112℃ 双酚A的合成 摩尔比是4:1，氯化氢为催化剂，通入混合物8小时,期间温度保持低于90℃以抑制形成异构体。双酚A沉淀物过滤，甲苯洗掉未反应的苯酚，苯酚得以回收。双酚A用乙醇/水溶液进行重结晶。 双酚A的生产工艺流程 1—反应釜；2、4、5、7、8、9—精馏塔；3—分离器；6—收集器； 10—结晶器；11—离心机：12—干燥器 阳离子交换树脂法合成双酚A的工艺流程 环氧氯丙烷的合成 base CH2=CH-CH3 + Cl2 --- CH2=CH-CH2-Cl + HCl ---- HOCl ? O / \ ----CH2-CH-CH2-Cl epichlorohydrin 丙烯高温氯化法制环氧氯丙烷工艺流程 反应釜结构示意 一步法中等分子量环氧树脂制造工艺流程 二步法中、高分子量环氧树脂制造工艺流程 1—溶液贮罐；2—过滤器；3—溶解槽；4—反应釜；5—薄片器 环氧树脂的交联 加入固化剂，可以得到交联的环氧树脂。 固化剂一般有三类（1）胺；（2）多功能 胺；（3）酸酐。 环氧树脂的亲核取代反应 环氧树脂与二元胺的反应 2-2官能团体系的缩聚反应和固化反应 反应中单体原料以双官能团参加反应, 形成的产物大分子中都具有活性基团,在 交联剂存在下,则可继续反应形成体型 结构。 不饱和聚酯树脂的合成反应 不饱和聚酯树脂是由不饱和二元酸（酐） 及部分饱和二元酸（酐）与二元醇反应而 生成的具有反应活性的线型聚酯。具有可 溶可熔性。 原料 ①二元醇:乙二醇、丙二醇、一缩二乙二醇、一缩二丙二醇、新戊二醇和丙氧基双酚A等 ②不饱和二元酸酐:顺丁烯乙酸酐、反丁烯二酸酐等 ③饱和二元酸:邻苯二甲酸酐、间苯二甲酸、对苯二甲酸和己二酸等 合成反应 与线型缩聚反应一样,为可逆的逐步缩聚反应。 反应首先是酸酐开环加成, （形成酸和酯） 该不饱和酸与二元醇反应，形成带有双键和聚酯结构的二元 醇，它可以继续与饱和二元酸进行缩聚反应。 进一步缩聚就得到不饱和聚酯,其结构为: 一般对缩聚树脂的要求是产物的分子量控制在 2000-3000之间，聚合度在12-23的范围内。 合成反应 不饱和聚酯树脂的固化反应 苯乙烯单体为交联剂，在引发剂的作用下固化反应为: 固化产物的结构 （1）均匀的连续网状结构（2）不均匀的连续网状结构（3）不连续的网状结构 不饱和聚酯树脂固化后主要形成第二种网状结构的大分子 树脂中苯乙烯含量% 粘度（25℃） 凝胶时间 25℃分钟 体积收缩% 树脂软化温度 20 30 40 50 60 148以上 7.1 1.1 0.2 0.1 21 15 16 17 19 6.4 8.0 8.9 9.8 10.7 63 71 83 89 90 交联剂 交联剂与树脂的性能 不饱和聚酯的制备 不饱和聚酯的制备可分为两个步骤