丙烯中甲醇的来源分析..docVIP

丙烯中甲醇的来源分析 李家乐林川张哲诚王勇 中国石油天然气股份有限公司抚顺石化分公司 丙烯作为乙烯装置的重要产品之一，是聚丙烯装置的原料，丙烯中的甲醇是 Unipol气相法聚丙烯装置的催化剂毒物，如果含量过高，会造成聚丙烯装置停 车。根据自公司的实际案例，分析丫 SW工艺乙烯装置丙烯产品屮甲醇是如何产 生的，如何对丙烯中甲醇含量进行控制。 关键词： 丙烯;甲醇;裂解原料;液化气; 李家乐（1982-），男，辽宁抚顺市人，工程师，2008年毕业于辽宁 石油化工大学化学工程与工艺专业，研究方向：生产运行管理。 :1j1. fssh@petrochina. con. cn。 王勇（1987-）,男，工程师，研究方向：生产运行管理。 E~mai1:wangyongdm@petrochina. com. cno 2017-08-10 Analysis on the Origin of Methanol in Propylene LI Jia—le LIN Chuan ZHANG Zhe-cheng WANG Yong Petro China Fushun Petrochemical Company; Abstract： As one of important products of ethylene plant, propylene is a raw material for polypropylene device, methanol in propylene can cause catalyst poison in polypropylene unit with Unipol gas phase method. If the methanol content is too high, the polypropylene plant will be caused to stop. Inthis paper, according to the actual case, how to produce methanol in propylene products from ethylene unit with SW process was analyzed, how to control the methanol content in propylene was discussed. Keyword： Propylene; Methanol; Cracking raw material; Liquefied petroleum gas; Received： 2017-08-10 丙烯是乙烯装置生产的主耍产品，可用于聚丙烯，丙烯腈等化工产品的生产， 乙烯装置生产的丙烯中会含有PPM级别的甲醇，根据美国陶氐化学公司(The Dow Chemical Company) Unipol聚丙焼工艺的要求，丙焼中的甲醇是催化剂的 毒物，含量需要低于4PPM，否则高含量的甲醇进入反应系统，会使催化剂活性 降低，反应器内部会产生正静电，而静电会导致反应器中的聚丙烯粉料结块， 严重的情况会造成反应器爆聚。根据生产的实际生产经验，当甲醇含量高于 10PPM时，反应器系统在几小时之内负荷就会急剧下降，并伴有PDS出料效率低， 出料频率升高，反应器的床层重量升高，反应器出料不畅的现象，最终影响聚 丙烯装置的长周期运行。通过长时间的生产摸索，我们发现在生产均聚产品时， 甲醇含量略高于4PPM的丙烯对反应的影响相对弱一些，但在生产抗冲共聚产品 时，甲醇含量超过4PPM的丙烯对聚丙装置平稳生产的影响非常大，而本厂聚丙 烯装置未来发展的方向是大量开发生产抗冲井聚聚丙烯产品，所以我们要分析 研宄乙烯装置生产的丙烯中甲醇这-杂质的来源，寻求解决丙烯中甲醇含量高 这一问题的方法。 1乙烯装置甲醇的来源 1.1甲醇注入系统 裂解原料引入甲依据SW工艺乙烯装置专利商工艺包，低温部分区域设有甲醇注入系统，共设置 14个注入点。设计目的是在低温系统发生了堵塞，采取注入甲醇的方法解冻， 当注入甲醇时可能导致丙烯产品中甲醇含量超标。中国石化上海石化股份有限公 司的同类装置曾经进行过甲醇注入的紧急处理，结果儿小时后乙烯、丙烯产品中 的甲醇含量出现严重超标，特别是丙烯产品［1］。 裂解原料引入甲 1.2 乙烯装置除甲醇注入系统外，没有其他部位存储甲醇，但裂解原料屮可能含有 甲醇，当裂解温度超过700°C时，原料中甲醇会发生反应，分解生成C0、0)2和 H2,反应方程式如下： 总反应式为: 但原料中的甲醇不会完全分解。高温裂解反应过程中，甲醇可能的裂解路线见图 1，路径1形成甲棊自由棊和羟棊自由棊，路径2形成的甲氧棊自由棊和氢棊自 由基，甲氧基自由基不稳定，很容易夺氢再次形成甲醇m，