GC-MS-SIM测定海水中双酚A、辛基酚和壬基酚-论文.pdf

GC-MS-SIM测定海水中双酚A 、辛基酚和壬基酚1 徐恒振 张奎文 周传光 林忠胜 姚子伟 国家海洋环境监测中心，辽宁大连（116023） hzxu@ 摘要：建立了气相色谱-质谱-选择离子监测模式(GC-MS-SIM)测定环境水样中双酚 A、辛基 酚和壬基酚的分析方法。对影响水样中双酚 A、辛基酚和壬基酚测定的主要因素如萃取剂类 型、用量，水样的 pH 值、衍生剂的用量、衍生时间等进行了优化分析。结果表明，在 pH=2～ 3 时，用30mL 二氯甲烷重复 3 次萃取2.0L 水样，BPA、OP 和NP的回收率达到 90%以上，检 测限为 0.75ng/L，其测定结果与 HPLC-MS/MS 法的测定结果相当。 关键词：双酚 A，辛基酚，壬基酚， GC-MS-SIM，测定，海水 中图分类号：X834 1.引言 近年来，烷基酚类化合物如辛基酚（OP ）、壬基酚（NP ）和双酚 A （BPA ）因其具有 较强的环境内分泌干扰作用而倍受关注。关于环境样品中 OP、NP 、BPA 的测定方法，主要 有气相色谱法(GC)法、气相色谱/质谱(GC/MS)法、液相色谱-紫外检测器（LC-UV ）法、液 相色谱-荧光检测器（LC-FL ）法、高效液相色谱- 串联质谱（HPLC-MS/MS ）等。其中LC-UV 、 LC-FL 法难以排除基质干扰的影响，使用受到限制。HPLC-MS/MS 法尽管不需要衍生过程 即可直接测定，但仪器昂贵，目前尚难普及。气相色谱电子捕获检测器(GC-ECD)法可以测 定水体、污泥和生物样品中 NP[1] 。气相色谱氮磷检测器(GC-NPD)通过氰甲基化可以测定水 [2] [3] 体中的 BPA 。气相色谱原子发射检测器(GC-AED)可以测定一些烷基酚化合物 。气相色 谱/质谱(GC/MS)法对烷基酚类具有较好的选择性和灵敏度[4，5] 。由于 BPA 属极性有机物， 影响了 GC-MS 的检测限[6]，未衍生的BPA 的检测限一般在0.1 mg/L～1mg/L 之间[7,8]，而衍 生化后再测的灵敏度有明显提高[4，6-10] 。对此，本文通过对烷基酚衍生化处理并采用气相色 谱-质谱-选择离子监测模式(GC-MS-SIM)进行检测研究，旨在建立一个快速有效的海水中 OP、NP 、BPA 的测定方法。 2.材料与方法 2.1 试剂 壬基酚（4-Nonylphenol ，NP ，99.0 ％）、辛基酚（4-Octylphenol ，OP，99.5 ％）、双 酚 A （Bisphenol A ，BPA ，98.5% ）【均购自Dr. Ehrenstorfer GmbH 】；Bisphenol A-d16(98% ， ISOTEC) ；菲-d10(98 ％，ISOTEC) ；衍生剂N,O-Bis(trimethlsily)trifluoroacetamide(BSTFA)+ 1%Trimethyl- chlorosilane （Fluka ）【N-O-双(三甲硅基)三氟乙酰胺(BSTFA)+1%三甲基-硅烷 1本课题得到国家高技术研究发展计划（863 计划）项目资助（课题编号：2006AA09Z164 ）. 1 化试剂】；甲醇、正己烷、丙酮均为色谱/光谱级，二氯甲烷为农残级（均购自美国 Tedia Company. INC ）；超纯水(Millipore Milli-Q) 。 2.2 仪器 气 相 色 谱 / 质 谱 仪 ： 6890GC/5973MS ， Agilent ； 毛 细 管 色 谱 柱 :DB-5MS (30m×0.25mm×0.25μm ，Agilent) ，超声仪（KQ5200B ，昆山市超声仪器有限公司）；旋转蒸 发仪（RE-52C ，巩义市予华仪器