核磁共振波谱原理与应用-2014年.pptVIP

10、当外加磁场强度B0增加时,对质子来说,由低能级向高能级跃迁时所需能量 要高 11、在核磁共振波谱法中, 记录纸上横坐标自左向右对应于扫描磁场由__弱___变___强__,故称横坐标左端为___低_____场, 右端为____高____场。 12、自旋量子数?=0原子核的特点是__没有自旋现象，不会产生核磁共振跃迁。 13、在60MHZ仪器上和在300MHZ的仪器上测定同一化合物的 质子的共振谱,相对于TMS, 两仪器上测得的化学位移?是___相同的______,该质子与TMS的频率差在两仪器上是___不同的____。 14、化合物(a )、(b)、(c)结构如下: 这三个异构体1H NMR谱的区别是_____ 烯键上的质子数（或积分面积比）(a)：(b)：(c)＝0：1：2。 * 15、化合物C4H8O2的三种异构体为: ( a )乙酸乙酯 CH3COOCH2CH3 ( b )丙酸甲酯CH3CH2COOCH3 ( c )丁酸CH3CH2CH2COOH 三者的1H NMR谱图中都有一个单峰,在同一仪器相同条件下测定这三个单峰化学位移值δ的大小顺序为______?c?b?a________。 16 、（1）.在核磁共振波谱法中，常用 TMS(四甲基硅烷) 作内标来确定化学位移，这样做有什么好处？ （2）1,2,2-三氯乙烷的核磁共振谱有两个峰。用 60MHz 仪器测量时，＝CH2质子 的吸收峰与 TMS 吸收峰相隔 134Hz，≡CH 质子的吸收峰与 TMS 吸收峰相隔 240Hz。 试计算这两种质子的化学位移值，若改用 100MHz 仪器测试，这两个峰与 TMS 分别相 隔多少？ [答] 1) 通常用四甲基硅烷 (TMS) 作内标物质来确定化学位移，这样做有许多好处。 首先，这一化合物中的 12 个质子是等同的，只产生一个峰。由于其屏蔽常数比大多数 其它质子的屏蔽常数大，一般化合物的峰都出现在 TMS 峰的左侧。此外， TMS 是化学惰性的，它易溶于大多数有机溶剂，沸点只有 27℃，测量完毕后只需加热，即可将其 除去，使试样获得回收。 2)  ?1= 134/60 = 2.23 ?2= 240/60 = 4.00  ?? 1 = 2.23×100 = 223 Hz ?? 2 = 4.00×100 = 400 Hz * 17、当采用90MHz频率照射时, TMS和化合物中某质子之间的频率差为430Hz, 这个质子 吸收的化学位移是多少? [答]? =?? / ?o×106 =(430×106)/(90×106) =4.78 18、两个异构体A和B, 分子式皆为C8H10O, 它们的?R和1H-NMR的谱图如下所示, 试推测其结构。 答：算得不饱和度为4,可能存在芳环,(C6H5-)这在NMR谱中得到证明; 又根据谱图δ=7.15含有5个氢原子, 可知是一取代芳烃; 再根据IR谱图3380cm-1有宽强吸收峰, 可能存在-OH, 这两个基团总和为C6H6O, 这样分子式C8H10O减C6H6O还有C2H4. 根据NMR分裂型式和化学位移提供的信息, 最后可确定化合物 B为 A为 * 19、有一无色液体化合物, 分子式为C6H12, 它与溴的CCl4溶液反应, 溴的棕黄色消失。该化合物的核磁共振谱中, 只在? =1.6处有一个单峰, 写出该化合物的结构式. [答] (CH3)2C=C(CH3)2 20、下列环烯中, 能产生核磁共振信号的质子, 各有几种类型?请用a,b,c,d标在下列结构式上。 答： 两种类型 两种类型 （2） （1） 三种类型 （3） * * * * □ b质子两种取向的几率近似相等，故a质子裂分的两个峰强度相等。 □ a的两个质子可能的取向组合有以下三种，故可使b质子的峰裂分为三重峰。 * 同核J-偶合(Homonuclear J-Coupling) 多重峰出现的规则： 1. 某一原子核与N个相邻的核相互偶合将给出(n+1)重峰 2. 等价组合具有相同的共振频率，其强度与等价组合数有关 3. 磁等价的核之间偶合作用不出现在谱图中 4. 偶合具有相加性 5. 一般，间隔四个单键以上，J值趋于零 Ha Hb C C wa wb JAB HB HB HA HA JAB 例如： * Ha Hb C C Hc A B,C B C A A B,C是化学等价的核 JAB=JAC 同核J-偶合(Homonuclear J-Coupling) * Ha Hb C C Hc B,C是化学不等价的核 JAC