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在升高或降低物体温度
第39-40 讲 热力学第一定律
热量与热容
热现象的典型特征之一就是传热。在升高或降低物体温度的过程中,往往需
要借助另外一个物体,用这个物体给之前的物体传热以升高温度,反过来则降低
温度。但热到底是什么最初人们并不清楚。早期人们提出了热素的概念,认为物
质中含有一种称为热素的物质,这种物质的多少决定了物质的温度高低。而传热
的过程就是传递热素的过程。但这个说法对于摩擦生热等实验很难合理解释。在
理解热的本质之前人们仍需要对于热现象有定量的描述,从而产生了热量的概念。
温度表征了物体热的程度,而热量则表征一个物体的温度要改变,需要有多少热。
如果我们把10 公斤80 度的水和10 公斤20 度的水混合在一起,会发现得到
了20 公斤50 度的水;而将10 公斤80 度的水和20 公斤20 度的水混合在一起,
会发现得到了 30 公斤 40 度的水。类似的实验表明对于水来说,只要不到 100
度沸腾,或是到0 度结冰,升高或降低其温度所传入或传出的热是和其质量和温
度差成正比的。但是不同物质升温或降温所传入或传出的热量并不相同。由此定
义热量为
= ( − )
2 1
其中m 为质量,c 称为该物质的比热容。这个式子表明了要将质量为m,比热容
为c 的物质温度从 升高至 所需要的热量。同时用水作为标准,热量的单位称
1 2
为卡路里 (Cal ),定义水的比热容为1 卡路里/克⋅度,则让1 克水升高 1°所需
的热量为1 卡路里。
热功当量
摩擦生热等现象使得人们考虑做功与热的关系。19 世纪40
年代,焦耳设计了一个实验测定了热和功之间的定量关系。如
同所示,将一个重物用绳吊起来,绳子通过滑轮缠绕在放置于
一个水桶中的转轮轴上。重物缓慢下降,带动转轮转动,转轮
和水的摩擦使得水升温。根据重物下落的高度确定重力做功,
同时测量水的温度变化从而得知水所获得的热量。由此建立两者间的联系。实验
发现两者间的关系是固定的,也就是说做功以固定的比例转变为热。这个转换比
例称为热功当量
1Cal = 4.1860J
热功当量说明了热和功之间的等价性,或者说热就是能量的一种形式,在摩
擦生热的过程中,功转变成了热。考虑这样的能量形式转换,在涉及到摩擦的力
学过程中能量也是守恒,只是那里不仅是动能和势能的转换,还有做功和热能的
转换。
准静态过程
在热力学研究中,不仅仅要研究特定的平衡态,而且还要研究从一个平衡态
是如何演化成另外一个平衡态的。也就是说要研究热力学过程。这就出现一个矛
盾,过程意味着热力学状态有变化,而我们用来描述热力学状态的物理里很多量
都是统计量,对于平衡态,这些量在体系各处都是相同的,但是在一个过程中,
这些量在体系各处不一定相同,因为热力学体系要到达平衡是需要时间的。也就
是说在一个热力学体系演化过程中的任意时刻体系并不处于平衡态。为了解决这
个矛盾,产生了准静态过程这个概念。
一个准静态态过程是指一个演化的无穷慢的热力学过程,由于体系演化的速
度无穷小,因此在过程中的每一个时刻体系都处于平衡态。真实的体系都不是准
静态的。但是对于演化的足够慢的体系可以近似认为它们是处于准静态过程。例
如如图所示的一个压缩气体的过程。在压缩时不是一下加上很大的外力使得气体
体积缩小。而是缓慢地,逐渐在体系上增加外压力。让体系慢慢地从初态压缩为
末态。在之后的讨论中,如不加特别说明,默认讨论的过程为准静态过程。
做功与内能
考虑一个平衡态气体体系,其压强为 ,体积为 ,如果在压强不变的情况下,
体积发生很小的变化 ,那么作用在该体系的外力做功为
= −
上式里的负号是因为外力的方向和体系体积膨胀的方向是相反的。或者说当体系
膨胀时是体系对外界做功,外界对体系做负功。因此在热力学中谈到做功时需说
明是体系对外做功还是外界对体系做功,两者的符号相反。
对于一个准静态过程,当体系的体积从 变化为 时,体系
对外做的总功为
= ∫
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