月桂烯合成蒽二酚类化合物的-研究.pdfVIP

致谢 本论文是在导师罗金岳副教授的严格要求和悉心指导下完成的。在这三年的 研究生学习生活中，导师严谨的治学作风和平易近人的待人态度给我留下了深刻 的印象，使我受益匪浅，我所取得的每一点进步都是与导师的精心教诲和悉心指 导分不开的，值此论文完成之际，我向导师罗金岳副教授表示最诚挚的谢意! 在本论文的完成过程中，实验室倪传根工程师在样品的分析上给予我许多指 导和帮助，王飞教授、王石发教授等老师在实验上亦给我提供了不少建议，理化 中心的于佳讲师为实验结果的分析提供了宝贵的意见和帮助，在此，谨向各位老 师表示衷心的感谢! 还要感谢我的同窗好友冯涛、李开婧、易志勤、魏娟、刘飞、冯宇超等在学 习和生活上的帮助! 感谢我的家人，是他们对我的支持与鼓励给予我无穷的动力和斗志! 同时向百忙之中审阅本论文以及参加论文答辩的各位专家、学者表示衷心的 感谢! 前言 我国地域辽阔，资源丰富，尤其是林化资源极其丰富，应用面亦广。林产化 学工业是将可再生的林化资源经过化学加工，生产出国民经济和人民生活所需要 的各种产品【l】。它是林化资源高效可持续利用的一个重要组成部分。林产化学工 业的发展要以营林为基础，才能保证原料供应，而林产化学工业的发展又可以提 高林业的经济收益，以短养长，以林养林，促进林业的发展。森林资源可以分成 两大类：一类是非木质资源，即利用树木分泌物和提取物，如萜类、黄酮类、生 物碱、多酚、脂肪酸、多糖等各种天然化合物；另一类是木质资源，即利用木材 的纤维素、半纤维素和木质素【2J。 林产化学工业具有悠久的历史，它曾是天然有机化学的基础，对松香、单宁 酸、纤维素等分子结构的研究曾推动天然有机化学的发展。20世纪以来，随着 有机合成工业和石油化工的发展，林产化学工业受到严重挑战，一些林化产品市 场份额减少，甚至消失，而另一些产品却在激烈竞争中得到发展、壮大。林产化 学工业的发展不仅提供社会所需要的原料和深加工产品，而且促进林业可持续发 展和生物多样性保护。对于提高林农收入，增加就业机会，也有显著的社会效益【3】。 我国是个文明古国，在四大发明中，造纸技术和火药技术都离不开林产化工 技术。造纸需要纤维，火药需要木炭。至于松香、松节油、单宁、生漆、桐油、 白蜡、色素等林化产品的应用也具有悠久的历史。但是，在解放前，我国的林化 资源只局限于原料的利用和简单的加工。没有发展科学，也没有建立工业。我国 林产化工产业近50年来得到全面发展。50年代，以非木质资源(树木提取物) 和木材水解、热解为林产化工产业的主要内容。80年代，提出“林纸结合”，木 材制浆造纸逐步代替污染严重的草浆造纸，木材制浆造纸也成为林产化工产业的 一个组成部分【4】～[51。 目前我国林产化学工业生产总值达数千亿元，年产木浆6．0×106t，松香6．0 X105～7．0×105t，松节油1．2×105t，木质活性炭3．0X105t。许多林化产品还大 量出El，如松香、活性炭、生漆、桐油、糠醛、糠醇等都是重要的出口商品[61。 其中，松香和松节油作为我国林产化学工业最重要的产品，也是支柱产业。松香 和松节油按其来源不同，可以分成脂松香和脂松节油、浸提松香和浸提松节油、 浮油松香和硫酸盐松节油等三类。其中以脂松香和脂松节油质量最好。我国基本 上只生产脂松香和脂松节油【7】。 通常，松节油系指松科松属植物分泌的松脂经过蒸馏得到的挥发油。由于松 节油挥发性很强，自然状态下很难收集得到，一般是在活体松树上进行采割，让 松树分泌松脂从受伤的割口处流出，然后将松脂收集起来进行蒸馏，在生产松香 的同时获得松节油【8】。除此之外还可以由松木制浆、松木明子浸提及松根干馏等 途径获得松节油。松节油具有独特的气味。好的松节油为无色透明液体，长时间 放置后会被空气氧化使颜色逐渐加深变为淡黄色。由于松节油组分分子可以提供 C10或C1 5分子骨架，并同时提供多元环及桥环、环外或环内双键等，具有活泼 的化学反应性能，是难得的天然化工原材料。松节油很早就用于油漆涂料、鞋油 及油墨溶剂。从50年代起用于生产浮选油和合成樟脑，逐步扩大到氧化萜烯树 脂、聚合萜烯、冰片、伞花烃和合成檀香等。最后发展到芳樟醇、电子元件清洁 剂和维生素E的中间体等产品。这是因为松节油无毒、价廉易得，且深加工的合 成途径简单易行。 过去我国低价出口松香松节油原料，高价进口深加工产品。