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第二、三章 P36 问题1：将式(2.5.12)，即 改写为 请说明式右边每一项的物理含义。 答： 右第一项表示系统内在动能的增加从外界吸收的热量； 右第二项表示系统内在势能的增加从外界吸收的热量； 右第三项表示系统对外做体积功而从外界所吸收的热量。 解释： 首先将这个等式看作是系统等压过程中热学量的变化关系。式左，显然表示系统吸热的总量。根据热一律，吸收的热量用来提升系统内能和做功。内能又分为内在动能和内在势能，（若假定）动能仅与温度有关，势能仅与体积有关，则将上述三个量的改变与等式右边三项一一对应，即可得到它们的物理意义。 具体的进一步对应： 右第三项表示等压过程中系统温度变化引起了体积变化进而做的体积功。 右第二项第二个因子表示等压过程中温升对体积的影响，第一个因子则是代表了体积变化对内能的影响；故，右式第二项表示等压过程中，系统内在势能的变化项。 右第二项第二个因子表示等压升温引起的体积膨胀，第一个因子表示在此基础上因需克服分子间作用力等温膨胀时导致的内能增加，从而右式第二项表示系统内在势能的变化项。 联系等体热容定义式，表示温度变化对内能的影响，而温度影响内在动能；故，右式第二项表示等压过程中，系统内在动能的变化项。 P54 问题2：从 例2.7.11 给出的热容数据看出，物质组成越复杂，热容越大。请问为什么？提示：与大学物理学过的能量均分原理相联系。 答：“物质组成复杂”应该是指（分子角度讲）组成物质的分子结构复杂，也就是说该分子的运动自由度也较简单分子来得大。根据能量均分定理，系统从外界得到的能量（此处为热量），被平均地分配在各个自由度上（每个自由度的热容均为KT/2）。而仅有三个自由度上的能量表现为温度的提升（分子动能的提升）。也就是说，升高同样的温度，复杂分子所需吸热较简单分子更多。所以，物质组成越复杂，热容越大。 （如果用数学公式来表示会更为清楚？） （这里并未考虑由原子组成的物质（晶体）的情况） P74 问题3：请用文字表述的含义。并说明该式中什么东西视为已知？ 2答： 系统由状态1经某一过程到达状态2；这一过程中，系统的熵变，总要大于等于环境的熵变（系统实际热温商的线积分）。 2 并且，可以根据两者大小的关系确定过程的性质。大于，对应不可逆；等于，对应可逆。 1始、末状态以及转变的过程是视为已知的。 1 （熵是状态函数。始、末状态已知，则已知；过程已知，则中的就已知，积分值也是确定的。 P81 问题4：(1)对于同一物质，假定它在同样的T、p下可以处于“2+2”模式的4中状态。请按着从高到低的顺序，排列出不同状态的熵；(2)与固液之间熵的差值相比，理想与非理性气体之间熵的差值是大还是小，为什么？ 答： 理想气体、实际气体、液体、固体。 固液之间的熵的差值更大。（定性说明）固体向液体的转变后，原来规则排列的原子或分子的结构被破坏（如果是晶体的话），单个原子在能够体系中“流动”，更加混乱。而实际气体到理想气体的转变，只是增加了气体分子间的相互作用，而且，这种相互作用是微弱的，一定条件下可以近似忽略的。（从热温商的线积分的角度来讲，固体到液体发生了相变过程，Q更大，对于同一种物质，如水，固体到液体的温度明显比气体低，熵变化果断更大） P70 问题5：将熵增原理应用于例3.1.9(2)。 答： 根据计算，孤立体系（被绝热壳包起来的内部，也就是电阻器）的熵增=5.8J/K 0 。由熵增原理可知，此过程是不可逆过程。（封闭系统） 此系统为绝热系统，熵增大于零，故为不可逆过程。由于过程中人为施加了电功，故反应不是自发过程。 问题6：将熵增原理应用于理想气体节流膨胀过程。 答： 理想气体节流膨胀过程是不可逆过程。（理想气体节流膨胀过程是一个封闭系统的绝热过程） 根据理想气体熵的计算公式： ，对于理气的节流过程来说，= ， ，所以 0 ，所以理气节流膨胀过程属于不可逆过程。 理想气体节流膨胀过程：= 0，T1=T2。思路一：可设计一等温绝热膨胀过程，此过程熵增加， 0；思路二：由于绝热，左右压力不等，故此过程不是平衡过程，是不可逆过程，故 0。 P83 问题7：(1) 例3.3.1中，为什么的贡献最大？(2)为什么的贡献最小？(3) 是为什么？ 答： （1）相变比一般的PVT过程熵变来得大；再者，对于可逆气化过程，体系从凝聚态变化至气态，，体积大大增加，分子自由活动的空间也大大增加，其熵变值大于固液之间的熵变。 （2）理气与实际气体的差别可以近似忽略，故两种状态的熵的差值也是很小的，所以过程6的熵变最小。 （3）实际气体到理想气体的变化，可以认为是，体系中气体分子间的吸引消失的过程，一方面体积增大，另一方面气体分子运动所受束缚进一步减小，混乱度大，熵增大。（问题4） P84 问题8：根据的手册能发现如下