《第六章对映异构78077》-课件.pptVIP

（3）观察其余三个基团由大→中→小的顺序，顺时针方向，构型为R，反时针方向，构型为S * * 第六章 对 映 异 构 对映异构：是指分子式、构造式相同，构型不同，互呈镜像对映关系的立体异构现象。实物与其镜象不能重叠的分子成为一对对映体。 一对对映体的构造、物理性质、化学性质相同，构型不同，互为实物与镜像对映关系，使平面偏振光的振动平面旋转的角度相等、方向相反 第一节 物质的旋光性 一、平面偏振光和物质的旋光性 偏振面 能使偏振光振动平面向右旋转的物质称右旋体，能使偏振光振动平面向左旋转的物质称左旋体，使偏振光振动平面旋转的角度称为旋光度，用α表示。 二、旋光仪与比旋光度 1、旋光仪及其工作原理 起偏镜 光源 盛液管 检偏器 目镜 与刻度盘相连 右旋 “+” 左旋 “-” 2、比旋光度：规定1ml溶液中含1g旋光性物质放入10Cm长的盛管中测其旋光度 注意： ★比旋光度是旋光性物质的物理常数，可用以定性检验被测物质或其纯度； ★测定时溶剂会影响物质的旋光度，所以不用水为溶剂时，需注明所用的溶剂； ★比旋光度是一个比值，不随浓度的改变而改变。 第二节 对映异构现象与分子结构的关系 一、对映体的发现 1848年，巴斯德通过研究酒石酸钠铵的晶体结构，提出左旋和右旋体结构和对映异构体的概念 ·????????? 1874年，范霍夫和勒贝尔分别提出了碳原子的四面体构型。当一个碳原子上连接右四个不同的基团时，在空间会有两种不同的排列方式，互为镜像对映关系。 同一人的左右手，外形相似但不能重叠 二、手性和对称因素 1、几个概念 手性——物质的实物与镜像不重合的特征。 手性分子——具有手性的分子 手性碳原子——连有四个不相同基团的碳原子，也称为不对称碳原子，一般用“C*abcd”表示 。 如果一个碳原子上四个不相同基团，它在空间有两种不同的构型，互为实物与镜像对映关系，相似不能重合，是手性分子。 判定有无旋光性的必要条件 如果分子中有两个以上手性碳原子，它不一定是手性分子。 物质的分子与其镜像能否重合是判定物质有无旋光性的必要条件 如果一个分子中有一个手性碳原子，则这个分子一定是个手性分子，有一对对映异构体 不含手性碳的化合物，也有可能是手性分子； 不含碳的化合物也可能是手性分子 判断一个物质是否为手性分子，不能只看手性碳原子，应考虑某些对称因素。 2、对称因素 （1）对称面σ 若一个平面能把一个分子切成两部分，且一部分是另一部分的镜象，则这个平面就是该分子的对称面。 具有对称面的化合物是非手性分子，其实物与镜像可以重叠，没有对映体和旋光性。 二、对称中心i ——若分子中有一点i，通过i点画直线，若在离i点等距离的直线两端有相同的原子或基团，则i点为该分子的对称中心。 有对称中心的分子非手性，实物与镜可重叠，没有对映体和旋光性。 ③、对称轴 ——若通过分子画一轴线，当分子绕此轴旋转360o/n后，得到与原来分子相同的形象，此轴线就是该分子的几重对称轴。 有无对称轴不能作为判断分子有无手性的依据。 总之，一物质在结构上不存在对称面、对称中心，该物质的分子有手性，有对映体和旋光性。 第三节 含一个手性碳原子化合物的对映异构 一、对映体——互为物体与镜象关系的立体异构体 ☆一对对映体熔沸点、溶解度、密度、折射率等物理性质相同，化学性质相似，比旋度大小等相等，方向相反，乳酸：mp=53℃，Pka=3.79,[α]=±3.8. ☆一对对映体在反应速度、生理作用等方面有差异 二、外消旋体——等量的右旋体和左旋体混合，旋光方向相反，无旋光性，用（±）或（RS）或（DL）表示。 外消旋体的物理性质与左旋体或右旋体不同、旋光性不同、化学性质相似、生理效应为两者的加和。 三、构型表示法——费歇尔投影式 1、透视式 2、费歇尔平面投影式 ①投影原则 A、使手性碳原子的四个价键投影在纸平面上，十字的交点代表手性碳。 B、横前竖后，即横线上两基团指向纸面前方，竖线上两基团指向纸面的后方。 C、主碳链竖向排列，编号最小的碳原子在上端 ②注意 A、投影式在纸面上转动180o，构型不变 B、在投影式中，固定某一基团，另三个基团顺时或逆时针地调换位置，构型不变 C、对调任意两个基团的位置，对调偶数次构型不变，对调奇数次则为原构型的对映体。 D、投影式不能离开纸面翻180o，否则构型改变。 E、投影式不能在纸平面上旋转(2n-1)×90°（90o、270o），构型变为其对映体 第四节 含两个手性碳原子化合物的对映异构 一、含两个不同的不对称碳原子的分子 含n个不同手性碳原子的化合物，对映体的数目有2 n个，外消旋体的数目2 n-1个