《新型稀土偶联剂在塑料制品中的应用研究》-毕业论文.docVIP

新型稀土偶联剂在塑料制品中的应用研究 改性技术，由于能降低塑料材料及塑料制品成本，提高企业经济效益，赋于材料新的功能、新的用途，已成为近二、三十年乃至新世纪中高分子材料学术研究和技术创新最活跃的领域，成为塑料工业持续快速发展的促进力。填充改性是塑料改性的重要手段之一。刚性和韧性是两个重要性能指标，如何保证塑料制品兼具良好的刚性和韧性，是长期以来材料科学研究的重要课题之一。　　在塑料中加入各种填料（碳酸钙、滑石粉、硅灰石、云母以及纤维等）可以降低成本，提高材料刚性、硬度、耐热性，提高制品的尺寸稳定性和耐蠕变等，还可以赋予材料特殊的性能或功能。但塑料与填料极性差异大，相容性不好，填料在树脂中不易均匀分散，界面粘结力低，使材料的拉伸强度、冲击强度、断裂伸长率非但不能提高，反而会降低。二十世纪八十年代以来，无机刚性粒子增韧理论和界面诱导理论的出现和发展，彻变改变了只有添加弹性体才能提高材料韧性的传统观念。改变了以往填充改性塑料必须以牺牲某种力学性能为代价，改性塑料的力学性能随填充量的增加而下降的情况，使ＣａＣＯ３等传统意义的无机填料成为可显著提高塑料性能的一种功能性材料。　　利用丰富的ＣａＣＯ３资源，在无机刚性粒子增韧理论和界面诱导理论的指导下，采用先进的表面活化处理技术和共混技术，对ＣａＣＯ３聚烯烃复合材料的发展起到了重要的作用。近年来，国内外关于这方面的技术成果和产品应用成果不断涌现，但主要集中在聚烯烃、工程塑料体系。相对而言，在ＰＶＣ塑料应用无机刚性粒子增韧技术上，无论是应用研究还是产品技术，远不如聚烯烃塑料活跃。事实上，几乎所有ＰＶＣ制品（透明制品除外）都使用碳酸钙复合体系，其用量从几份到几十份不等，有的品种制品使用量甚至多达基体树脂的两倍。如果有关ＣａＣＯ３的改性技术能进一步提升，则可提高制品性能或在保证用户使用性能前提下，进一步增大用量，带来明显的经济、社会效益。　　在ＰＶＣ材料中，ＣａＣＯ３改性技术目前应用最多、效果较好的是偶联剂活化技术。偶联剂的工业品种多多，但在ＰＶＣ应用中主要是采用钛酸酯、铝酸酯等偶联剂。偶联剂通常都是两亲性物质，其中一些基团与填料表面吸附或与表面的结合水或－ＯＨ反应。另一些基团（或长链）与基体反应（或缠结），从而改变填料的表面性能，改善其在基体的分散性和界面粘结力。但因有机偶联剂的有机链段短，与基体作用小，对材料力学性能的提高有限，满足不了发展需要。　　现在开发研制的新型稀土偶联剂克服了传统偶联剂的不足，不仅能起到双亲偶联的作用，还因稀土元素独特的外电子层结构，决定了其化合物具有很多奇特的功能。我们通过大量的实验研究，开发出利用稀土元素与有机配体合成的一种具增韧偶联、多功能特性的新型偶联剂。这种偶联剂与无机粉体ＣａＣＯ３等通过“核——壳”包裹和无机刚性粒子增韧，对ＰＶＣ或聚烯烃填充体系具有独特的致廉增效改性作用，已在工业生产中加以应用。　　　　　　　　　　　稀土化合物中有机配体和稀土离子　　　　　　　　　　 对无机粒子表面性能及ＰＶＣ复合　　　　　　　　　　　　　　体系性能的影响　　研究表明，稀土元素的外电子层结构有着较多未被电子填充的空轨道，可作为中心离子接受配位体的孤对电子。同时，稀土金属离子有较大的离子半径，与无机或有机配位体主要通过静电引力形成离子配键，作为混合物的中心原子，常以ｄ２ｓｐ３、ｄ４ｄｐ３、ｆ３ｄ５ｓｐ３等多种杂化形式形成配位为６～１２的混合物。稀土离子是典型的硬阳离子，即不易极化变形的离子，它们与金属碱的配位原子如氧的络合能力很强，对ＣａＣＯ３的偶联作用即是因此“亲氧”的功能所致。同时，由于稀土离子Ｒｅδ＋与ＰＶＣ链上的氯原子Ｃ１δ－之间存在强配位作用一方面有利于剪切力的传递可加速ＰＶＣ的凝胶化另一方面减少脱ＨＣＩ机率有利于热稳定作用。稀土离子与ＰＶＣ复合物中ＣＰＥ上的Ｃ１δ－配位，协同效应使ＣＰＥ更能发挥其增韧改性的作用。但其效能的发挥充分与否、平衡与否，与稀土化合物的有机配体有着相当大的关系。我们开发出一种新型结构的稀土化合物用作无机粉体粒子的表面处理剂，这种稀土化合物兼具对树脂增韧、润滑、促进塑化的功能。之后，我们又利用其与微细化的粉体包裹复合，开发出一种“核——壳”结构的改性材料，用作树脂复合体系无机刚性粒子增韧剂。　　１、针对复合体系中各种界面的特征、塑料制品对性能及生产工艺的要求，研究不同有机配体与稀土离子的配比对无机粉体表面性能及树脂复合体系的影响。　　我们借助实验优化设计技术，应用计算机辅助优化设计，通过优选有机配体的品种、比例，在合适催化剂条件下与适量的轻稀土氧化物反应，合成了一种大分子结构的稀土化合物，它具有以下的功能作用：　　１）对无机粉体具有强偶联作用，能改变无机粒子表面性能及在树脂复合体中的粘度性能，改善无机粒子在