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浅述碳四综合利用 　　摘要：生产MTBE的装置，根据原料和生产目的的不同，应采用不同的生产工艺。原料一般有两种：炼厂碳四和抽余碳四。本文就这两种工艺做个简单的对比阐述，详细说明工艺流程，作为自己这几年来在工艺设计岗位上的工作总结。 　　关键词：炼厂碳四 抽余碳四 MTBE 丁烯-1 丁烯-2 生产工艺 总结 　　中图分类号： TQ127.1+1 文献标识码： A 文章编号： 　　1 引言 　　碳四烃来源不同，需求不同，利用途经也各不同。 　　炼油厂气分碳四（以下简称炼厂碳四）和抽余碳四（油品裂解制乙烯的联产物碳四烃经过丁二烯抽提后的碳四，简称抽余碳四）含有丰富的异丁烯、丁烯-1、丁烯-2等组分。为了提高化工企业的经济效益和综合竞争能力，充分发挥一体化生产优势，必需回收这些高价值的组分。最为成功的碳四综合利用工艺就是以碳四和甲醇为原料生产MTBE的醚化技术。此技术利用碳四作原料，加入甲醇，在催化剂作用下，碳四中的异丁烯与甲醇进行醚化反应生成MTBE，异丁烯转化率90～99.5%。生成的MTBE产品作为汽油添加剂使用，除去异丁烯的剩余碳四输往下游工艺制取高浓度的丁烯-1和丁烯-2产品。 　　下面将根据原料组成的不同和生产要求的不同，分别对这两种生产工艺进行详细说明。 　　2原料的组成 　　炼厂碳四原料中的异丁烯含量一般低于20%，而抽余碳四中的异丁烯含量一般在40%左右。炼厂碳四中的异丁烯含量在比抽余碳四中的要少得多。 　　3 装置的生产目的 　　 装置的生产目的或者叫生产需求就是整个装置要实现的功能。厂方根据自己的生产目的，来选择原料和生产技术。根据自己参加过的几个MTBE/丁烯-1项目，一般有以下两种生产目的。 　　3.1 炼厂碳四中异丁烯含量在18％～23％左右，或者更少，但是含有丰富的丁烯。用炼厂碳四做原料，经醚化除去异丁烯后去丁烯分离单元回收其中的丁烯。丁烯输往下游作原料生产甲乙酮。产出的高纯度MTBE产品经冷却后去罐区。 　　3.2 抽余碳四中异丁烯含量在40％以上，装置产出的MTBE产品产量较大；经醚化后的碳四去丁烯-1精制单元，制取高纯度的丁烯-1。丁烯-1输往下游作聚乙烯装置的共聚单体。 　　产出的高纯度MTBE产品经冷却后去罐区储存。 　　4 生产工艺技术 　　 本文的生产工艺技术主要介绍比较普遍的MTBE反应精馏技术，其它的丁烯-1精制技术和丁烯分离技术不作详细介绍。 　　4.1 MTBE生产原理 　　MTBE是以甲醇和混合C4馏分中的异丁烯为原料，并且按一定的醇烯摩尔比混合，在大孔强酸性阳离子交换树脂作用下生成的。该反应是一个放热可逆反应，同时还伴随有副反应发生。具体反应方程式如下： 　　其主反应方程式为： 　　CH2=C(CH3)2+CH3OHCH3OC(CH3)3(MTBE) 　　 副反应方程式为： 　　CH2=C(CH3)2+H2OCH3C(CH3)2OH (叔丁醇) 　　CH2=C(CH3)2+CH2=C(CH3)2 (CH3)2C6H10+H (异丁烯二聚物) 　　 CH3OH+CH3OH CH3OCH3+H2O(二甲醚) 　　 因此，应尽量控制合适的反应条件以减少副反应的发生。 　　4.2 MTBE反应精馏技术特点 　　 根据碳四原料组成和对异丁烯残余量的要求，采用预反应加催化精馏工艺路线。其中预反应可以根据异丁烯含量的多少,经过工艺模拟计算后确定采用三台醚化反应器或一台醚化反应器。三台反应器前两台为外循环醚化反应器，第三台为绝热醚化反应器。催化精馏技术即为催化反应和蒸馏分离结合在一个塔内进行的技术。催化精馏塔分三段，精馏段和反应段是上塔，下塔是提馏段。经反应器进来的物料，在塔板的作用下，重组分MTBE和未反应C4分开，MTBE向塔釜流动；未反应C4和甲醇以汽相向塔顶方向流动，在反应段催化剂的作用下生成MTBE的同时，及时把MTBE分离出去，使反应推动力加强。这样，一边反应一边分离直至反应完全。 　　催化精馏技术是把反应与分离两个过程结合在一个设备中同时进行，在反应进行的同时进行分馏过程，使生成物与反应物分离，破坏反应的平衡，使之朝着正反应的方向进行，在一个装置中反应完全。 　　5 工艺流程说明 　　 用甲醇和含有异丁烯的C4馏分为原料，在催化剂作用下合成MTBE的工艺生产过程基本相似，都由反应部分和分离回收部分组成。下面分别就两种生产工艺进行详细说明。 　　5.1 以炼厂碳四作为原料的生产工艺 　　 本生产工艺由MTBE醚化反应、反应精馏、甲醇回收和丁烯分离等单元组成。 　　5.1.1 MTBE醚化反应 　　炼厂碳四和甲醇按一定的比例混合，进入净化器，脱出原料中金属离子后，进入醚化反应器，在催化剂的作用下碳四中的异丁烯和甲醇