化学竞赛39届理论试题.DOC

PAGE PAGE 1 Official version of China team 化学：艺术 科学 乐趣 第39届国际化学奥林匹亚理论试题 2007年7月20日 莫斯科 俄罗斯 一般说明 在答卷的每一页写上你的姓名和参赛号。 考试时间为5小时。听到“STOP”指令后必须立即停止答题，否则，考试成绩以0分计。 须将计算过程及回答写在答卷上指定的空格内。 只能使用组委会提供的笔和计算器。 试卷共18页（含封页及周期表）；答卷共22页(含封页)。 可提供英文版试卷。 经允许，可到休息室休息。 解答完毕，将试卷和答卷一并装入信封，封口。 考试结束，在原位静坐，待允许后方可离开考场。 物理常量和所用公式 气体常量 R = 8.314 J?K–1?mol–1 Avogadro常量 NA = 6.022?1023 mol–1 Planck常量 h = 6.626?10–34 J?s = 1.055?10–34 J?s 光速 c = 3.00?108 m?s–1 不确定度关系 在压强p下凝聚态的Gibbs能 G = pV + 常数 由表面张力引起的压差（Excess pressure） ?Pin = 2σ / r 平衡常数与Gibbs能间的关系 恒温下的Gibbs能 化学反应的等温线 ?G = ?G? + RT?ln Q with Q = 阿仑尼乌斯方程 Arrhenius equation 溶液的渗透压 p =c RT 比尔-朗佰定律 Beer- Lambert Law A = log= ??lc 圆筒（柱）体积 V = ?r2h 球的面积 = 4?r2 球的体积 = ?r3 第1题 质子的隧道效应 质子穿透势垒的效应是一种重要的效应，可在许多含氢键的复杂体系(例如DNA、蛋白质等等)中观察到。丙二醛是可以发生分子内质子转移的最简单的分子之一。 1.1.1 画出丙二醛及其两个异构体的结构式(此两异构体与丙二醛之间存在平衡)。 1.1.2 在水溶液中，丙二醛是一种弱酸，其酸强度与乙酸接近。指出酸性氢原子，解释其酸性原因（在答卷上选择一种表述）。 下图给出了分子内质子转移的能量曲线（能量随质子运动距离（以nm为单位）的变化关系）。该曲线呈现对称的双势阱形式。 1.2.1画出相应于曲线中两个能量最低点的结构式。 质子离域在两个原子之间，并以ω=6.48·1011s-1的角频率在两个最低能量点(L和R)之间振荡。质子的概率密度随时间的变化关系如下： 式中， and 分别是描述定域在左右两个势阱中的质子的运动状态的波函数。 1.3.1写出以下三个时刻质子概率密度的表达式： (a) t = 0, (b) t = ?/(??), (c) t = ?/?。画出这三个概率密度函数的图形。 1.3.2 无需计算，确定 t = ?/(??)时质子出现在左势阱中的概率。 1.3.3计算质子从一个势阱运动到另一个势阱所需要的时间，以及它在转移过程中的平均速度。 1.3.4 根据上面的能量曲线，估算形成氢键的质子的位置不确定度；计算质子速度不确定度的最小值，将此数据与1.3.3所得到的速度数据进行比较，给质子的隧道效应下个结论（即在答卷上选择一个说法）。 第２题　纳米化学 铁系金属是CO加氢反应（Fischer-Tropsch 反应）的有效催化剂： 催化剂（例如金属钴）在使用时，通常被制成球形的固态纳米颗粒（图1）。减小催化剂粒度可有效地增大催化活性。但是，催化剂的氧化（不希望发生的副反应）也会发生： 在反应器中生成固态的钴氧化物（体相），会导致催化剂质量不可挽回的损失。固态钴氧化物也可以沉积在金属Co(s)的表面，在这种情况下，钴氧化物在催化剂表面形成新的覆盖层(见图2)，使催化剂活性下降。 让我们来看看纳米颗粒的形成是如何影响反应(1)的平衡的。下面给出一个有用的关系式： 2.1.1 计算温度T = 500K时，反应(1)的标准Gibbs能和平衡常数。 2.1.2 计算钴催化剂分散为球形颗粒(见图1)，半径分别为(a) 10–8 m 和 (b) 10–9 (Co-气界面的表面张力为0.16 J/m2，CoO形成体相结构)。 将与Fisher-Tropsh反应有关的气体混合物(CO, CН4, Н2, Н2O)充入含有钴催化剂的反应器中。总压力p = 1 bar，温度T = 500K。混合物中氢