苄基三硫代碳酸钠的合成及其对黄铜矿的浮选性能-中国有色金属学报.PDF

第 28 卷第 5 期 中国有色金属学报 2018 年 5 月 Volume 28 Number 5 The Chinese Journal of Nonferrous Metals May 2018 DOI ：10.19476/j.ysxb.1004.0609.2018.05.24 苄基三硫代碳酸钠的合成及其 对黄铜矿的浮选性能 马 鑫，王 帅，钟 宏 ( 中南大学 化学化工学院，长沙 410083) 摘 要：以异丙基钠黄药、苄基氯、乙胺、二硫化碳和氢氧化钠为原料合成苄基三硫代碳酸钠(BTTC)和乙硫氨酯 (IPETC)捕收剂，对 BTTC 进行结构表征，考察 BTTC 对黄铜矿的浮选性能及其在黄铜矿表面的吸附机理。结果 表明：在三硫代碳酸盐分子中引入第 3 个硫原子有利于增强捕收剂的捕收能力，BTTC 对黄铜矿的捕收性能优于 异丁基钠黄药(SIBX)和苄基钠黄药(BzX) 。红外光谱、X 射线光电子能谱(XPS)分析以及密度泛函理论(DFT)计算 表明，BTTC 分子中的硫原子与矿物表面的金属 Cu 作用，形成 BTTC-Cu 的表面络合物，从而以化学方式吸附在 黄铜矿的表面。 关键词：苄基三硫代碳酸钠；黄铜矿；浮选；DFT 计算 文章编号：1004-0609(2018)-05-1067-09 中图分类号：TQ 227 ；TD 952 文献标志码：A 三硫代碳酸盐及其衍生物(TTC)是一类重要的化 性。此外，TTC 也可以在还原性条件或非氧化性条件 工原料及有机化工中间体，结构通式为 R—S—C(=S) 下使用，这使得在磨矿过程中采用低碳钢磨矿介质成 —S—Me(R′) 。TTC 具有较强的金属螯合性能和生物 为可能。 活性，应用非常广泛。在矿物加工领域，TTC 与大部 TTC 捕收剂浮选速度快，能改善浮选泡沫性状， 分重金属离子能形成螯合物，常用来分离和富集有价 但生产成本比较高，这限制了它在选矿厂中的大规模 金属[1−3] 。在材料科学领域，TTC 作为一类特殊的链 应用。目前研究报道的TTC 捕收剂主要是碳原子数少 转移剂，广泛应用于调控各类单体的可逆加成−断裂 于 6 的三硫代碳酸盐和十二烷基三硫代碳酸盐，它们对 链转移自由基聚合，制备不同结构的功能性聚合 方铅矿、辉钼矿、含金黄铁矿以及铂族金属矿等具有良 物[4−5] 。在水处理领域，TTC 作为沉淀剂应用于重金 好的捕收效果[12] ，而对于疏水链为带芳基的三硫代碳 属废水的处理，它和重金属螯合生成的沉淀物相对分 酸盐作为捕收剂浮选硫化铜矿尚未见报道。因此，本文 子质量和密度大、沉降速度快，易于过滤分离[6] 。此 作者研究开发以异丙基钠黄药、苄基氯、乙胺、二硫化 外，TTC 还用作杀虫剂、天然乳胶硫化促进剂、润滑 碳和氢氧化钠为原料，IPETC 为溶剂，合成苄基三硫 油添加剂、抗癌药物[7−8]等。 代碳酸钠(BTTC)，同时联产 IPETC 。通过联产技术， TTC 是一类重要的巯基捕收剂，它可以看作是硫 提高原子经济性，不仅可以降低 BTTC 的生产成本， 原子取代黄药分子中的氧原子的衍生物。研究发现， 而且可以解决现有 IPETC 生产过程存在环境污染大， TTC 氧化生成二硫醇盐的标准电势低于黄药和黑药， 副产物巯基乙酸钠尾液产量大、含量低、杂质成分多、 在浮选过程中，TTC 更易于在矿物表面的产生二硫醇 回收利用困难等实际问题。并考察了 BTTC 对黄铜矿 盐，因