金属镍纳米管的储氢性能与镍氢电池的交流阻抗-研究.pdf

第一章绪论 第一章绪论 随着科技的进步，人们对便携式电子产品的需求越来越大，而这种需求对电 池产业提出了更高的要求。环保意识的提高和天然资源的减少，对清洁能源的需 求变得非常迫切。因此，开发并使用清洁能源，研究如何储存能源，并且高效地 使用这一能源的技术，正成为当今世界一个至关重要的问题。 氢能是人类未来的理想能源。一是因为它具有较高的热值；二是氢能源丰富； 而其最大的优点是燃烧后生成水，不会产生环境污染问题【l】。而作为氢能应用的 一个已经成熟的技术镍氢电池，己广泛应用到各个领域中。镍氢电池负极材料储 氢性能的提高也受到越来越广泛的关注。 在镍氢电池的性能参数中，循环寿命是镍氢电池性能的一个重要参数。判断 镍氢电池循环寿命长短的传统方法就是电池通过使用或充放电循环实验后，其容 量达到额定值时所用的时间或充放次数。这种方法的缺点是：一是做过循环测试 实验的电池已经破坏，失去了其使用价值；二是循环寿命测试实验时间很长，费 时费力，因此如何在不破坏电池的情况下缩短测试时间就显的格外重要了。 电化学交流阻抗谱(EIS)方法作为一种无损伤、原位(In-situ)电极过程的 电化学测试技术，已较普遍地应用于MH-Ni电池的研究中[2一钉。电化学阻抗谱测 量时使用扰动信号较小，测量过程中对电极和电池不产生破坏作用，因此特别适 合于电极过程动力学和电池循环衰退的分析。通过测定电池循环过程中的电化学 阻抗谱，并进行数据拟合，就可以得到在循环过程中电极界面结构和隔膜状态的 变化规律15】，因此可以尝试用交流阻抗来表征MH-Ni电池的循环寿命。 1．1MH．Ni电池的概述： 1．1．1 MH-Ni电池的发展及现状 LaNis和M92Ni等合金具有可逆吸放氢的性斛6’¨。进一步研究发现，这类储氢金 属材料在吸放氢过程中伴有热效应、机械效应、电化学效应、磁性变化、催化作 用等，从而使这类合金逐渐发展成一类制造Ni／MH电池的材料[81。随后，我国 及美、日均竞相研究开发储氢合金材料和Ni／MH电池新的功能材料。将LaNi5 型储氢合金作为二次电池负极材料的研究始自1973年。1984年研究解决了LaNi5 第一章绪论 合金在充放电过程中容量迅速衰减的问题，从而实现了利用储氢合金作为负极材 料制造Ni／MH电池的可能【9】。美国在1987年建成试生产线，日本的公司也相继 在1989年前后进行了试生产。我国在国家“863’’计划的支持下，几家单位联合 攻关，利用国产的原材料和自己开发的工艺技术，研制出我国第一代AA型 Ni／MH电池，并于1992年在广东省中山市建立了国家高技术新型储能材料工程 开发中心和Ni／MH电池中试生产基地，有力的推动了我国储氢材料和Ni／MH电 池的研制及其产业化进程【10】。目前国内已建立起数家年产数百吨储氢合金材料和 几千万只Ni／MH电池的大型企业，将逐步发展成在国际上具有竞争力的Ni／MH 电池生产基地。由于我国稀土资源的储量占全世界的70％以上，因此对我国的 Ni／MH电池产业化提供了极为有利的条件【11】。 1．1．2 MH．Ni电池的特点及工作原理 与其他二次电池相比，金属氢化物一镍电池具有其独特的性斛12】：(1)能量 密度高，同尺寸电池，容量是Ni／Cd电池的1．5—2倍；(2)电池内阻小，具有良 好的快速充放电性能；(3)水作为过充电的保护剂，使电池具有良好的耐过充放 电能力；(4)无记忆效应或记忆效应很小；(5)清洁无公害，不含镉、汞、铅等 有害物质，可满足人们对环保型绿色电池的迫切要求，被称为绿色电池；(6)工 作电压、充放电性能与Gd．Ni电池相似，与Gd-Ni电池具有良好的互换性，用电 器无需作较大变动即可使用，而且生产设备也无需作较大改进。 由于以上特点，Ni／MH电池在小型便携电子器件中获得了广泛的应用，已 占有较大的市场份额。随着研究工作的深入和技术的不断发展，Ni／MH电池在 电动工具、电动车辆和混合动力车上也正在逐步得到应用，形成新的发展动力。 Ni／MH电池的工作原理见图1．1： 2 第一章绪论 (负极)