第九章乙苯脱氢工艺解析课件.ppt

第九章 苯乙烯生产工艺 带辛辣味的无色至黄色油状液体，有高折射性和特殊的芳香气味；溶于乙醇、乙醚、甲醇、丙酮等，不溶于水。 AS塑料 丁苯橡胶 ABS塑料 苯乙烯是重要的有机化工原料, 广泛用于生产塑料、树脂和合成橡胶。它是仅次于PE、PVC、EO 的第四大乙烯衍生产品, 苯乙烯系列树脂的产量在合成树脂中仅次于PE、PVC 而名列第三。目前, 世界苯乙烯年生产能力达2200万吨, 国内生产能力也在80 万吨/年左右。 热力学分析 热力学分析 以高温烟道气为载体，将反应所需热量在反应管外通过管壁传给催化剂层，以满足吸热反应的需要。 该等温反应器的脱氢反应过程中，水蒸气仅仅是作为稀释剂使用，因此水蒸气与乙苯的摩尔配比为6～9?1。 高温对平衡和速率都有利，催化剂床层最佳温度分布应随着转化深度而升高； 反应初期，C乙苯高，平行副反应竞争剧烈，T进稍低，有利于抑制平行副反应（E平副高）； 接近反应器出口，连串副反应竞争剧烈，T过高，苯乙烯聚合结焦副反应加速，要控制得当； 转化率：40~45%；选择性：92~95%。 优点：列管等温反应器的水蒸气耗用量为绝热式反应器的一半，转化率和选择性高； 缺点：反应器结构复杂，耗用大量特殊合金钢材，制造费用高，不适用于大规模的生产装置。 由于脱氢反应需要吸收大量热量，故反应器的进口温度必然高于出口温度，单段绝热反应器温差可达65℃。这样的温度分布对速率和选择性都不利。 反应初期，C乙苯高，平行副反应竞争剧烈，T进高，有利于平行副反应（E平副高），使选择性下降； 反应器出口，T低，对平衡不利，使反应速率减慢，限制了转化率的提高； 转化率：35~40%；选择性：约90%。均低于等温式反应器。 绝热式脱氢过程的改进 采用几个单段绝热反应器串联 采用两段绝热反应器 采用多段径向绝热反应器 应用绝热反应器和等温反应器联用技术 采用三段绝热反应器 发展：1985年日本三菱公司应用Uop公司的乙苯脱氢-氢选择性氧化工艺(简称Styro-Plus工艺),建设了一个5000t/a苯乙烯生产装置,至今生产情况良好,标志着这一工艺技术工业化成功。随后,此工艺与其他先进工艺一起汇集为SMART工艺。 SMART工艺的原理：在乙苯催化脱氢工艺的基础上，向脱氢产物中加入适量的氧气或空气，使氢气在选择性氧化催化剂的作用下氧化为水，降低反应物中的氢分压，打破传统催化脱氢反应中的热平衡，使反应向生成物方向移动。 催化脱氢—氢选择性氧化工艺 SMART工艺的优点 催化脱氢—氢选择性氧化工艺 该反应器顶部为脱氢催化剂床层，乙苯和过热蒸气由此进入反应器并呈辐射流状流动（由中心流向器壁），与催化剂床层充分接触。在第一层床层进行初步脱氢后，反应气进入第二段。 催化脱氢—氢选择性氧化工艺 含氧气体（空气或氧气）在靠近氧化层的地方引入反应器，与反应流均匀混合后流过氧化层，氧化放出热量将反应流加热至规定温度后进入下面的脱氢层。其余各段以此类推； 催化脱氢—氢选择性氧化工艺 目前，正在研究乙苯氧化脱氢法制苯乙烯，采用既有脱氢又有氧化功能的催化剂，脱氢和氧化同时进行，转化率达40%～50%，但深度氧化比较利害，试验还处于实验阶段。 分离原理 组织苯乙烯分离和精制流程时需注意的问题有： 顺序分离流程 前脱苯乙烯流程 总结 作业 列管式等温反应器 列管式等温反应器脱氢的工艺流程 单段绝热式反应器乙苯脱氢工艺流程 T出 T进 唯一 热源 过热 单段绝热式反应器 优点：结构简单，制造费用低，生产能力大； 缺点：反应所需热量完全由过热水蒸气带人，水蒸用量很大：水蒸气与乙苯的摩尔配比为6～9?1；温度分布对平和速率都不利，转化率和选择性低。 苯乙烯生产新工艺介绍 3、催化脱氢—氢选择性氧化工艺 催化脱氢—氢选择性氧化工艺 ＋H2 cat 2H2+O2→2H2O ②氢气氧化反应放出的大量热量用于加热初步脱氢后被冷却下来的反应物料,使过热水蒸气的消耗量大为降低。 ①由于氢的消耗,使化学平衡向生成苯乙烯方向移动, 大大提高了乙苯的单程转化率。 催化脱氢—氢选择性氧化工艺 SMART工艺流程 O2 多段脱氢-氢选择氧化反应器 脱氢 氧化 脱氢 第二段 第二段装填二层催化剂，上层为数量较少的高效氧化催化剂层，下层为脱氢催化剂层。 第一段 多段脱氢-氢选择氧化反应器 脱氢 氧化 脱氢 氧化 脱氢 氧化 脱氢 氧化 脱氢 第二段 第三段 第四段 第五段 由于各段物流温差小，脱氢催化反应可在优化条件下进行。反应中可将氢气转化掉75%～85%。 第一段 二、粗苯乙烯的分离与精制过程 粗苯乙烯的分离与精制 粗苯乙烯中各组分常压下的沸点： 苯 甲苯 乙苯 苯乙烯 ——精馏 80.09℃ 110.63 ℃ 136.20 ℃ 145.16 ℃ △Tb=30.54 ℃ △Tb=2