杂环化合物的烯丙基化和苄基化反应的研究概况-应用化学.PDF

第２９卷 第１２期 应 用 化 学 Ｖｏｌ．２９Ｉｓｓ．１２ ２０１２年１２月 　　　　　　　ＣＨＩＮＥＳＥＪＯＵＲＮＡＬＯＦＡＰＰＬＩＥＤＣＨＥＭＩＳＴＲＹ　　　　　　　 Ｄｅｃ．２０１２ 檵檵檵檵殝 檵 殝 殝檵 综合评述殝 檵檵檵檵 杂环化合物的烯丙基化和苄基化反应的研究概况 ａ ａ ａ，ｂ 袁峰泉 　孙凤一　韩福社 ａ （中国科学院长春应用化学研究所，绿色化学与过程实验室　长春 １３００２２； ｂ常州储能材料与器件研究院　常州２１３０２２） 摘　要　分子中含Ｏ、Ｓ和Ｎ的杂环化合物，如呋喃、噻吩、吡咯和吲哚等及其衍生物是许多天然产物的活性 成分，也是功能材料的重要构件。因此，开展杂环化合物简便高效的官能化反应的研究显得尤为重要。其中 杂环化合物的烯丙基与苄基化反应是最具有吸引力的杂环官能团化反应之一。本文综述了杂环化合物的烯 丙基化和苄基化反应的研究进展。 关键词　烯丙基化，苄基化，杂环化合物 中图分类号：Ｏ６２６　　　　　文献标识码：Ａ　　　　　文章编号：１００００５１８（２０１２）１２１３４３１３ ＤＯＩ：１０．３７２４／ＳＰ．Ｊ．１０９５．２０１２．２０４２８ 分子中含有Ｏ、Ｓ和Ｎ的杂环化合物，如呋喃、噻吩、吡咯和吲哚等及其衍生物是天然产物、生物活 ［１２］ 性分子和功能材料的重要构件 。因此，对杂环化合物的简便高效的官能团化反应的研究显得尤为重 要。由于烯丙基化和苄基化反应能够在分子中引入烯丙基和芳环，烯丙基双键可以做进一步的结构修 饰，芳环的引入会对分子的理化性质产生影响。因此，杂环化合物的烯丙基化和苄基化是最具有吸引力 的杂环官能团化反应类型。因此，开发高效、原子经济的杂环化合物的烯丙基化和苄基化反应非常必 ［３５］ 要 。迄今已报道了多种杂环化合物的烯丙基和苄基化反应，按照催化剂类型可分为布朗斯特酸、路 易斯酸、金属和其它催化剂４大类。下面将按照催化剂类型分别介绍杂环化合物的烯丙基化和苄基化 反应的研究概况。 １　布朗斯特酸催化剂 ［６９］ 已报道的能催化杂环化合物环上烯丙基化和苄基化反应的布朗斯特酸主要包括磺酸 、高岭 ［１０］ ［１１］ ［１２］ 石 、五氟苯硼酸 和大孔树脂１５ 等。 １．１　磺　酸 ［６］ ２００６年，Ｓａｎｚ等 用对甲苯磺酸或负载磺酸为催化剂进行了烯丙醇１与吲哚类化合物间的亲核 取代ＦｒｉｅｄｅｌＣｒａｆｔ反应，生成 烯丙基吲哚产物２（Ｓｃｈｅｍｅ１）和１分子水。负载磺酸催化剂可以重复使 β 用，具有绿色、经济的优点，但考察的底物杂环化合物类型偏少。 Ｓｃｈｅｍｅ１　ＰＴＳｃａｔａｌｙｚｅｄｓｕｂｓｔｉｔｕｔｉｏｎｒｅａｃｔｉｏｎｓｏｆｃｏｍｐｏｕｎｄ１ｗｉｔｈｉｎｄｏｌｅｄｅｒｉｖａｔｉｖｅｓ ［７］ Ｂｒａｓ等 发现，三氟甲磺酸或对甲苯磺酸同样能催化烯丙醇或苄醇３与含 Ｏ、Ｎ杂环化合物４在 ２０１２０９２６收稿，２０１２１０１５修回 中国科学院百人计划资助项目 通讯联系人：韩福社，研究员；Ｔｅｌ／Ｆａｘ：０４３１Ｅｍａｉｌ：ｆｓｈａｎ＠ｃｉａｃ．ｊｌ．ｃｎ；研究方向：有机合成为中心的天然物、药物合成及 分子／离子识别和功能材料化学 １３４４ 应 用 化 学　　　　　　　　　　　　　　　　　　　第２９卷　 无溶剂条件下发生ＦｒｉｅｄｅｌＣｒａｆｔ反应，生成化合物５的收率高达９５％（Ｓｃｈｅｍｅ２）。其中与呋喃、苯并呋 喃和吡咯反应得到的是 取代产物，与吲哚反应得到的是 取代产物，可见苄