2019高考化学 第12章（物质结构与性质）第2节 分子结构与性质 考点（二）分子的立体构型讲与练（含解析）.docVIP

PAGE PAGE 1 第12章（物质结构与性质） 李仕才 eq \o(\s\up17(第二节),\s\do15())eq \o(\s\up17(分子结构与性质),\s\do15()) 考点二　分子的立体构型 　 1．用价层电子对互斥理论推测分子的立体构型 (1)理论要点 ①价层电子对在空间上彼此相距最远时，排斥力最小，体系的能量最低。 ②孤电子对的排斥力较大，孤电子对越多，排斥力越强，键角越小。 (2)价层电子对数的确定方法 其中：a是中心原子的价电子数(阳离子要减去电荷数、阴离子要加上电荷数)，b是1个与中心原子结合的原子提供的价电子数，x是与中心原子结合的原子数。 (3)价层电子对互斥模型与分子立体构型的关系 2.用杂化轨道理论推测分子的立体构型 (1)杂化轨道概念：在外界条件的影响下，原子内部能量相近的原子轨道重新组合的过程叫原子轨道的杂化，组合后形成的一组新的原子轨道，叫杂化原子轨道，简称杂化轨道。 (2)杂化轨道的类型与分子立体构型 (3)由杂化轨道数判断中心原子的杂化类型 杂化轨道用来形成σ键和容纳孤电子对，所以有公式： 杂化轨道数＝中心原子的孤电子对数＋中心原子的σ键个数。 代表物 杂化轨道数 中心原子杂化轨道类型 CO2 0＋2＝2 sp CH2O 0＋3＝3 sp2 CH4 0＋4＝4 sp3 SO2 1＋2＝3 sp2 NH3 1＋3＝4 sp3 H2O 2＋2＝4 sp3 (4)中心原子杂化类型和分子构型的相互判断 3.等电子原理 原子总数相同，价电子总数相同的粒子具有相似的化学键特征，它们的许多性质相似，如CO和N2。 等电子体的微粒有着相同的分子构型，中心原子也有相同的杂化方式。 常见等电子体与空间构型 微粒 通式 价电子总数 立体构型 CO2、CNS－、NOeq \o\al(＋,2)、Neq \o\al(－,3) AX2 16e－ 直线形 COeq \o\al(2－,3)、NOeq \o\al(－,3)、SO3 AX3 24e－ 平面三角形 SO2、O3、NOeq \o\al(－,2) AX2 18e－ V形 SiOeq \o\al(4－,4)、POeq \o\al(3－,4)、SOeq \o\al(2－,4)、ClOeq \o\al(－,4) AX4 32e－ 正四面体形 POeq \o\al(3－,3)、SOeq \o\al(2－,3)、ClOeq \o\al(－,3) AX3 26e－ 三角锥形 CO、N2 AX 10e－ 直线形 CH4、NHeq \o\al(＋,4) AX4 8e－ 正四面体形 判断正误(正确的打“√”，错误的打“×”) 1．杂化轨道只用于形成σ键或用于容纳未参与成键的孤电子对。(　√　) 2．分子中中心原子若通过sp3杂化轨道成键，则该分子一定为正四面体结构。(　×　) 3．NH3分子为三角锥形，N原子发生sp2杂化。(　×　) 4．只要分子构型为平面三角形，中心原子均为sp2杂化。(　√　) 5．中心原子是sp杂化的，其分子构型不一定为直线形。(　×　) 6．价层电子对互斥理论中，π键电子对数不计入中心原子的价层电子对数。(　√　) 7．中心原子杂化类型相同时，孤电子对数越多，键角越小。(　√　) 1．杂化轨道只用于形成σ键或者用来容纳孤电子对，剩余的p轨道可以形成π键，即杂化过程中若还有未参与杂化的p轨道，可用于形成π键。 2．杂化轨道间的夹角与分子内的键角不一定相同，中心原子杂化类型相同时孤电子对数越多，键角越小。 3．杂化轨道与参与杂化的原子轨道数目相同，但能量不同。 4．价层电子对互斥模型说明的是价层电子对的空间构型，而分子的空间构型指的是成键电子对空间构型，不包括孤电子对。 (1)当中心原子无孤电子对时，两者的构型一致；(2)当中心原子有孤电子对时，两者的构型不一致。 5．中心原子采取sp3杂化的，其价层电子对模型为四面体形，其分子构型可以为四面体形(如CH4)，也可以为三角锥形(如NH3)，也可以为V形(如H2O)。 一、价层电子对互斥理论的应用 1．下列描述中正确的是(　　) ①CS2为V形的极性分子 ②ClOeq \o\al(－,3)的空间构型为平面三角形 ③SF6中有6对完全相同的成键电子对 ④SiF4和SOeq \o\al(2－,3)的中心原子均为sp3杂化 A．①② B．②③ C．③④ D．①④ 解析：CS2的空间构型与CO2相同，是直线形，①错误；ClOeq \o\al(－,3)的空间构型是三角锥形，②错误；SF6分子是正八面体构型，中心原子S原子具有6个杂化轨道，每个杂化轨道容纳2个电子(1对成键电子对)，形成6个S—F键，所以SF6分子有6对完全相同的成键电子对，③正确；SiF4和SOeq \o\al(2－,3)的中心原子