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物理化学电子教案—第一章 第一章 热力学第一定律及其应用 1.1 热力学概论及热力学基本概念 热力学的研究对象 热力学的方法和局限性 体系与环境 体系分类 体系分类 体系分类 体系分类 体系的性质 状态函数 热力学平衡态 热力学平衡态 热和功 1.2 热力学第一定律 第一定律的文字表述 第一定律的文字表述 热力学能 第一定律的数学表达式 1.3 等压过程热、等容过程热与焓 等容过程热与热力学能变 等压过程热与焓变 等压过程热与焓变 1.4 可逆过程和最大功 功与过程 功与过程 功与过程 功与过程 功与过程 功与过程 功与过程 功与过程 功与过程 功与过程 功与过程 功与过程 功与过程 准静态过程(guasistatic process) 可逆过程(reversible process) 可逆过程(reversible process) 1.5 热容 (heat capacity) 摩尔热容 摩尔热容 热容与温度的关系 一般封闭体系Cp与Cv的关系 Cp与Cv的关系 Cp与Cv的关系 1.6 热力学第一定律的应用 Gay-Lussac-Joule实验 Gay-Lussac-Joule实验 理想气体的热力学能和焓 绝热过程(addiabatic process) 绝热过程(addiabatic process) 绝热过程(addiabatic process) 绝热过程(addiabatic process) 绝热过程(addiabatic process) 绝热过程(addiabatic process) 绝热过程(addiabatic process) 绝热过程(addiabatic process) 绝热过程(addiabatic process) 理想气体对相变过程的应用 相 相变及其分类 相变焓 第一定律对可逆相变的应用 第一定律对不可逆相变的应用 1.7 热化学 反应进度(extent of reaction ) 反应进度(extent of reaction ) 化学反应的热效应 化学反应的热效应 化学反应的热效应 化学反应的热效应 热化学方程式 热力学标准态 热力学标准态 标准摩尔焓变 Hess定律(Hess’s law) Hess定律(Hess’s law) 几种热效应 标准摩尔离子生成焓 标准摩尔离子生成焓 标准摩尔燃烧焓 标准摩尔燃烧焓 标准摩尔燃烧焓 利用燃烧焓求化学反应的焓变 利用燃烧焓求化学反应的焓变 利用燃烧焓求生成焓 反应焓变与温度的关系——Kirchhoff定律 反应焓变与温度的关系——Kirchhoff定律 (2)绝热状态变化过程的功 因为计算过程中未引入其它限制条件,所以该公式适用于定组成封闭体系的一般绝热过程,不一定是理想气体,也不一定是可逆过程。 反应进度 等压、等容热效应 热化学方程式 压力的标准态 盖斯定律 20世纪初比利时的Dekonder引进反应进度? 的定义为: 和 分别代表任一组分B 在起始和 t 时刻的物质的量。 是任一组分B的化学计量数,对反应物取负值,对生成物取正值。 设某反应 单位:mol 引入反应进度的优点: 在反应进行到任意时刻,可以用任一反应物或生成物来表示反应进行的程度,所得的值都是相同的,即: 反应进度被应用于反应热的计算、化学平衡和反应速率的定义等方面。 注意: 应用反应进度,必须与化学反应计量方程相对应。 例如: 当? 都等于1 mol 时,两个方程所发生反应的物质的量显然不同。 反应热效应 当体系发生反应之后,使产物的温度回到反应前始态时的温度,体系放出或吸收的热量,称为该反应的热效应。 等容热效应 反应在等容下进行所产生的热效应为 ,如果不作非膨胀功, ,氧弹量热计中测定的是 。 等压热效应 反应在等压下进行所产生的热效应为 ,如果不作非膨胀功,则 。 与 的关系 当反应进度为1 mol 时: 式中 是生成物与反应物气体物质的量之差值,并假定气体为理想气体。 或 反应物 生成物 (3) (2)等容 与 的关系的推导 生成物 反应物 生成物 (3) (2)等容 生成物
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