《沉淀滴定-沉淀滴定》-课件设计.pptVIP

均匀沉淀法 CO(NH2)2 + H2O CO2↑+ 2NH3↑ 90℃ 水解 H2C2O4 HC2O4-+ H+ NH3均匀分布，pH增大 HC2O4- C2O42- + H+ [C2O42-] 升高，相对过饱和度下降 Ca2+ + C2O42- CaC2O4↓ 缓慢析出CaC2O4粗大沉淀 3.1.2 沉淀的完全程度及其影响因素 （1） 溶解度、溶度积和条件溶度积 （2）影响沉淀溶解度的因素 同离子效应、盐效应、酸效应、络合效应等。此外， 温度、介质、晶体结构和颗粒大小也对溶解度有影 响。 1）同离子效应 沉淀达平衡后，向溶液中加入含某一构晶离子（组成沉淀晶体的离子）的试剂或溶液，使沉淀溶解度降低的现象。 2）盐效应：溶液中存在大量强电解质使沉淀溶解度增大的 现象。 沉淀溶解度很小时，常忽略盐效应;沉淀溶解度很大且溶液离子强度很高时要考虑盐效应的影响。 3）酸效应：溶液酸度对沉淀溶解度的影响。 酸度对弱酸型或多元酸型沉淀物的溶解度影响较大，因酸度变化，构晶离子会与溶液中的H+或OH-反应，降低了构晶离子的浓度。 （2）影响沉淀溶解度的因素 4）络合效应：配位剂与构晶离子形成配位体，使沉淀的溶 解度增大，甚至不生成沉淀。络合效应促使沉淀-溶解平 衡移向溶解一方，从而增大溶解度。 AgCl Ag+ + Cl- Ag+ + 2NH3 Ag(NH3)2+ （2）影响沉淀溶解度的因素 3.1.3 影响沉淀纯度的因素 沉淀中引入杂质的主要因素是表面吸附作用。引入杂质的途径有共沉淀和后沉淀。 ⑴ 共沉淀 某些可溶性杂质同时被沉淀下来的现象，称为共沉淀。有以下几种： 表面吸附 表面吸附是在沉淀表面双电层吸附了杂质使共沉淀，如BaSO4表面Ba2+使易溶的BaCl2或Ba(NO3)2在表面沉淀。 形成混晶 杂质离子进入晶格或空隙形成混晶，分为同形混晶和异形混晶。 包埋是由于沉淀形成速度快，使起初吸附在表面的杂质来不及离开，就被后来的沉淀所掩盖、包埋在沉淀内部。 吸留是晶体成长过程中，由于晶面缺陷和晶面生长的各向不均性，而也可将母液包藏在晶格内部的小孔穴中所形成的共沉淀现象。 ⑴ 共沉淀 ⑵ 后沉淀 后沉淀是在沉淀析出后，溶液中原本不能析出的组分，在放置的过程中也在沉淀表面逐渐沉积出来的现象。 例如，CuS表面S2-使ZnS后沉淀。 过滤、洗涤、干燥或灼烧。 恒量：供试品连续两次干燥或炽灼后的质量差异＜0.3mg。 13.2587 13.2568 13.2561 13.2559 误差 0.2 mg 3.1.4 沉淀的处理技术 平行原则：温度、时间、天平 3.1.5 称量形式与计算结果 换算因数的计算 被测组分 称量形式 换算因数 Fe Fe2O3 Cl- AgCl Na2SO4 BaSO4 MgO Mg2P2O7 P2O5 Mg2P2O7 K2SO4·Al2(SO4)3 ·24H2O BaSO4 定义 利用被测组分具有挥发性，或将它转化为挥发性物质来进 行挥发组分含量测定的方法。挥发重量法又分为直接法和 间接法。 ⑴ 直接挥发法：待测组分转化为挥发性物质直接为称量形式来进行挥发组分含量测定。 例如，元素分析: C、H、O CO2、 H2O 用高氯酸镁吸收H2O，用碱石棉吸收CO2 ，由增量计算 结晶水含量。 3.2 挥发重量法 (2) 间接挥发法 间接挥发法是测定某组分挥发前后试样质量的差值，求出 被测组分含量的方法。 因为在最后被称量的质量中没有被测物质，所以称为间接 挥发法。 例如，药典规定对某些药品要求检查“干燥失重”，就是测定药品干燥后减失的质量。 采用不同的干燥方式： 1) 常压下加热