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- 2018-11-28 发布于上海
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超细碳纤维铂基合金电解水催化材料的制备及其应用-材料工程专业论文
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浙江
浙江理工大学硕士学位论文 超细碳纤维/铂基合金电解水催化材料的制备及其应用
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超细碳纤维/铂基合金电解水催化材料的制备及其应用
摘 要
能源需求的增长和环境污染的加剧使人类不断寻求新型清洁能源和开发高效储能装 置。氢能源是理想的清洁能源,电解水制氢是最有发展前景的制氢方法之一。迄今,Pt 等 贵金属是最高效的电解水催化材料。然而,贵金属高昂的价格和稀有性直接限制了其在工 程领域的应用。因此如何尽可能的降低贵金属用量和提高电催化活性已成为电解水工程领 域的研究焦点。由于纳米界面间特殊的电子相互作用,两相或多相催化体系往往表现出更 优异的催化活性,因此两相或多相催化体系近来受到了广泛的关注和研究。静电纺丝是制 备一维纳米材料最高效的方法,而采用静电纺丝制备的超细碳纤维具有高比表面积、高孔 隙率、优异化学稳定性和高电子传输的特性。基于以上,本研究将静电纺丝制备的超细纤 维石墨化得到超细碳纤维 (CNFs),并将其作为载体制备 CNFs/铂基合金电解水催化材料, 以提高贵金属纳米颗粒的利用率、稳定性及催化活性,系统研究了其电催化析氢或析氧活 性。主要内容如下:
(1) 利用静电纺丝技术制备聚丙烯腈 (PAN)/Pt 超细纤维,然后利用高温石墨化处理得 到了 CNFs 负载 Pt 纳米颗粒杂化材料 (Pt/CNFs,Pt 负载量约为 7 wt%),并利用扫描电子 显微镜 (SEM)、透射式电子显微镜 (TEM) 和电化学等方法对其进行了研究。杂化材料的 形貌研究表明,所制备的 CNFs 的平均纤维直径约为 440 nm,原位还原得到的 Pt 纳米颗粒 成功负载到 CNFs 上,且具有较好的分散性。在酸性溶液中电催化析氢测试结果表明, Pt/CNFs 具有较好的电催化析氢活性和稳定性,起始过电位和塔佛尔 (Tafel) 斜率分别为
-55 mV 和 50 mV decade-1。研究认为 Pt/CNFs 的高电催化活性和优异的稳定性主要是源于 CNFs 的高电子传输特性、高比表面积和优异的化学稳定性,以及 Pt 纳米颗粒被石墨层包 覆和在 CNFs 上的良好分散。
(2) 为进一步降低载 Pt 量,把 Co 加入到 Pt 中制备 PtCo 合金纳米颗粒。同样采用上 述方法制备 CNFs 负载 PtCo 合金纳米颗粒杂化材料 (PtCo/CNFs),对其结构和微观形貌进 行了研究,并将其作为电解水催化材料研究了其在酸性介质中的电催化析氢性能。结果表 明,合成的 PtCo 合金纳米颗粒均匀地分布在 CNFs 上。载 Pt 量仅约为 5 wt%的 PtCo/CNFs 表现出非常优异的电催化析氢活性和稳定性,电流密度达到 10 mA cm-2 时所需的过电位为
-63 mV,Tafel 斜率为 28 mV decade-1,与商业 Pt/C (载 Pt 量为 20 wt%) 催化剂的析氢活性
I
接近。根据双金属机理,PtCo 合金的纳米界面间存在的强电子耦合作用将为其在电催化反
应中提供更多的 Pt 活性位点,从而赋予其显著提高的电催化活性。
(3) 此外,本研究还探索了氮掺杂对 PtCo/CNFs 杂化材料电催化性能的影响。将 PtCo/CNFs 杂化材料前驱体在 NH3/Ar 混合氛围下进行中温石墨化,后经 Ar 氛围下高温石 墨化制备了氮掺杂超细碳纤维负载 PtCo 合金纳米颗粒杂化材料 (PtCo/N-CNFs)。结果表 明,PtCo/N-CNFs 展示了较高的电催化析氧活性和稳定性能,这是由于 PtCo 合金的结构特 性以及氮掺杂碳材料能促进电子转移、充当补充的活性位点等引起的。
关键词:超细碳纤维,静电纺丝技术,PtCo 合金纳米颗粒,析氢反应,氮掺杂超细碳纤维, 析氧反应
II
Fabrication of carbon nanofibers/Pt-based alloy electrocatalytic materials for water splitting and their performance
Abstract
The ever increasing demand for energy and environmental pollution has sti
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