分子结非弹性电子隧穿谱的理论研究-原子与分子物理专业论文.docx

独 创 声 明 本人声明所呈交的学位论文是本人在导师指导下进行的研究工作及取得的 研究成果。据我所知，除了文中特别加以标注和致谢的地方外，论文中不包含其 他人已经发表或撰写过的研究成果，也不包含为获得 （注：如 没有其他需要特别声明的，本栏可空）或其他教育机构的学位或证书使用过的材 料。与我一同工作的同志对本研究所做的任何贡献均已在论文中作了明确的说明 并表示谢意。 学位论文作者签名： 学 位 论 文 版 权 使 用 授 权 书 本学位论文作者完全了解 学校 有关保留、使用学位论文的规定，有权保 留并向国家有关部门或机构送交论文的复印件和磁盘，允许论文被查阅和借阅。 本人授权 学校 可以将学位论文的全部或部分内容编入有关数据库进行检索，可 以采用影印、缩印或扫描等复制手段保存、汇编学位论文。（保密的学位论文在 解密后适用本授权书） 学位论文作者签名： 导师签字： 签字日期：20 年 月 日 签字日期：20 年 月 日 山东 山东师范大学硕士学位论文 山东 山东师范大学硕士学位论文 i i ii ii 目 录 中文摘要 I Abstract III 第一章 分子器件简介 1 1.1 分子器件的研究背景1 1.2 分子器件的研究现状1 1.2.1 分子结的制备1 1.2.2 温度与长度对电输运性质的影响4 1.2.3 热电性质的测量4 1.2.4 光学性质的测量5 1.2.5 单分子输运性质的控制5 1.2.6 分子器件研究的理论方法6 1.2.7 目前存在的问题7 1.3 非弹性电子隧穿谱7 1.3.1 非弹性电子隧穿谱的产生与发展7 1.3.2 非弹性电子隧穿谱的原理9 1.3.3 非弹性电子隧穿谱的研究意义10 第二章 理论基础 13 2.1 电子结构的计算方法简介13 2.1.1 波恩-奥本海默近似 (BO 近似) 13 2.1.2 单电子近似与平均场近似14 2.1.3 自洽场方法14 2.2 密度泛函理论简介15 HYPERLINK \l _TOC_250001 Hohenberg-Kohn 定理 15 HYPERLINK \l _TOC_250000 Kohn-Sham 方程 16 2.3 计算中基函数的选择17 Slater 函数（STO） 17 Gauss 函数（GTO） 18 2.4 分子的振动表示及振动分析20 2.5 亚甲基与苯分子的振动模式及图像表示21 2.5.1 亚甲基基团的振动模式21 2.5.2 苯分子振动模式23 第三章 非弹性电子输运 25 3.1 分子器件输运的电流公式25 3.2 弹性散射电输运理论26 3.3 非弹性散射电输运理论27 第四章 分子间相互作用对 OPE 双分子非弹性电子隧穿谱的影响 31 4.1 研究对象及计算步骤31 4.2 计算结果及讨论34 4.3 小结36 第五章 甲基异腈分子非弹性电子隧穿谱的理论研究 37 5.1 研究对象及计算步骤37 5.2 计算结果及讨论38 5.2.1 电极构型对非弹性电子隧穿谱的影响38 5.2.2 倾斜角度对非弹性电子隧穿谱的影响39 5.3 小结40 第六章 总结与展望 41 6.1 本文主要工作41 6.2 工作展望42 参考文献 43 攻读硕士期间发表的学术论文 47 致谢49 I I PAGE PAGE IV 分子结非弹性电子隧穿谱的理论研究 中文摘要 近几年，随着电子器件小型化的发展，分子器件逐渐成为研究的热点。随着 实验技术的不断进步与理论的不断改进，人们对其研究取得了很大进展，但也仍 然存在许多问题。利用不同实验方法制备的分子器件，其电学性质有很大差异； 不仅如此，利用同一方法制备的分子器件，其电学性质也往往不同。究其原因， 分子与电极的接触构型是一个难以控制，难以确定的因素。此外，分子间相互作 用也是一个重要因素。理解、控制分子水平上的电子输运性质是一项长期而艰苦 的工作。实验工作者发展了各种技术来制备、研究分子器件，理论工作者也发展 各种理论来解释、模拟相关实验。 非弹性电子隧穿谱以其高度的灵敏性，显示出在探测分子结构型方面的巨大 优势。其谱峰对应有机分子的振动模式，在实验上，非弹性电子隧穿谱能反应分 子结的成分，分子结接触构型等内部结构信息，但是仅仅依靠实验难以提供足够 的信息来确定分子结构型，这就需要理论工作来指认和解释非弹性电子隧穿谱的 谱峰。本文在杂化密度泛函理论的基础上，利用弹性散射格林函数方法，详细讨 论了影响非弹性电子隧穿谱的两大因素：分子间相互作用与分子结构型。 一、 OPE 分子间相互作用对非弹性电子隧穿谱的影响 我们系统研究了不同构型下 OPE 双分子结的非弹性电子隧穿谱。结果表明： 面外振动模式对分子结构型非常敏感。当两分子完全重叠时，面外振动模式