芳杂环小分子光电功能材料的合成及其性能研究-应用化学专业论文.docxVIP

万方数据 万方数据 Master Dissertation of Suzhou University of Science and Technology Studies on the Synthesis and Properties of Aromatic Heterocyclic Small Molecular Photoelectric Functional Materials Master Candidate: Wang Jian Jun Supervisor: Qian Yong (Vice Professor) Major: Applied chemistry Suzhou University of Science and Technology School of Chemistry Biological and Material Engineering June，2014 苏州科技 苏州科技学院硕士学位论文 摘要 摘要 基于有机光电材料令人瞩目的应用前景，新型有机光电材料的设计合成已被纳入 到人们重点研究的项目。本论文设计合成了咔唑杂环希夫碱、乙烯型双苯并咪唑衍生 物和乙酰丙酮缩 2-氨基苯并咪唑希夫碱稀土金属配合物三个系列共 13 种芳杂环小分 子光电功能化合物，并以元素分析、红外、核磁、紫外、荧光、循环伏安及热分析等 分析测试方法对它们进行了结构表征及性能测试。具体研究内容如下： （1）以咔唑、邻苯二胺、果糖为原料合成中间体 N-乙基-3,6-二氨基咔唑、喹喔 啉-2-甲醛。通过水杨醛、肉桂醛、糠醛、喹喔啉-2-甲醛与 N-乙基-3，6-二氨基咔唑 进行脱水缩合反应合成了 4 种未见文献报道的双希夫碱：喹喔啉-2-甲醛缩 N-乙基-3,6- 二氨基咔唑双希夫碱（S1）、水杨醛缩 N-乙基-3,6-二氨基咔唑双希夫碱（S2）、肉桂 醛缩 N-乙基-3,6-二氨基咔唑双希夫碱（S3）、糠醛缩 N-乙基-3,6-二氨基咔唑双希夫碱 （S4）。荧光测试结果表明它们的溶液荧光发射峰分别位于 410，435 nm（紫色荧光）、 532 nm（绿色荧光）、442 nm（蓝紫色荧光）、446 nm（蓝紫色荧光），且 S1 和 S2 具 有较强的固体荧光，分别位于 572 nm（黄色荧光）、548 nm（绿色荧光）。相比于溶 液荧光发生了红移，且 S2 具有明显的 AIE 性能；循环伏安（CV）测试结果表明 S 系列的电离势为 4.99-6.17 eV，与正功函数（4.8 eV）相匹配，说明 S1-S4 均有良好的 空穴传输性能；差热分析（TG-DTA）测试结果表明 S 系列的热分解温度为 319-363 ℃， 说明 S1-S4 均具有良好的热稳定性。 （2）以咔唑、邻苯二胺、丙二酸为原料合成中间体双苯并咪唑甲烷、N-乙基咔 唑-3-甲醛。通过双苯并咪唑甲烷与 N-乙基咔唑-3-甲醛、喹喔啉-2-甲醛和对苯二甲醛 进行脱水缩合反应合成 3 种乙烯型苯并咪唑衍生物：1,1-二（苯并咪唑-3-基）-2-（N- 乙基咔唑-3-基）乙烯（Y1）、1,1-二（苯并咪唑-3-基）-2-（喹喔啉-2-基）乙烯（Y2）、 1,1,1，,1，-四（苯并咪唑-3-基）-1,4-二乙烯基苯(Y3)。荧光测试结果表明它们的 DMF 溶液荧光发射峰分别位于 470 nm、491 nm、503 nm，即 Y1 和 Y2 为蓝绿色荧光，Y3 为绿色荧光。Y1 -Y3 均具有较强固体荧光发射峰，分别位于 484nm（蓝绿色荧光）、 610 nm(黄色荧光)和 551 nm（绿色荧光），相比于溶液荧光发生了红移，且 Y1 和 Y3 具有明显的 AIE 性能；循环伏安（CV）测试结果表明 Y 系列电离势为 5.43-5.67 e V， 和正功函数（4.8 eV）相匹配，说明 Y1-Y3 均有良好的空穴传输性能，而 Y1 的电子 亲和势为 2.85 eV，接近于电子传输材料 PBD(2-(4-二苯基)-5-(4-叔丁苯基)-l，3，4- 噁二唑)的电子亲和势（2.82 eV），所以 Y1 又具有良好的电子传输性能；差热分析 （TG-DTA）测试表明 Y 系列热分解温度为 421-500 ℃，说明 Y1-Y3 均有良好的热 稳定性。 I （3）以乙酰丙酮（Acca）和 2-氨基苯并咪唑（Abm）和稀土金属硝酸盐为原料， 以投料摩尔比（Acca：Abm：RE(NO3)3）=2：2：1 一锅法合成 6 个新型的希夫碱配 合物 C1-C6。通过元素分析、红外光谱、核磁氢谱并以差热分析测试辅助表征所合成 的目标配合物的结构。它们的分子式分别为 Re(L)2(NO3)3（Re= Nd（Ⅲ）、Tb（Ⅲ）； L=C12H13N3O）和 ReL0 (NO3)（3 Re= E