超细二氧化硅表面接枝超支化聚合物研究-高分子化学与物理专业论文.docxVIP

独 创 性 声 明 本人声明所呈交的学位论文是我个人在导师指导下进行的研究 工作及取得的研究成果。尽我所知，除文中已经标明引用的内容外， 本论文不包含任何其他个人或集体已经发表或撰写过的研究成果。对 本文的研究做出贡献的个人和集体，均已在文中以明确方式标明。本 人完全意识到本声明的法律结果由本人承担。 学位论文作者签名： 20 年 月 日 学位论文版权使用授权书 本学位论文作者完全了解我校有关保留、使用学位论文的规定， 即：我校有权保留并向国家有关部门或机构送交论文的复印件和电子 版，允许论文被查阅。本人授权 研究生处可以将本学位论文的 全部或部分内容编入有关数据库进行检索，可以采用影印、缩印或扫 描等复制手段保存和汇编本学位论文。 本论文属于 保 密□， 在 年解密后适用本授权书。 不保密□。 （请在以上方框内打“√”） 学位论文作者签名： 指导教师签名： 20 年 月 日 20 年 月 日 A Thesis Submitted in Fulfillment of the Requirements for the Degree of Master of Engineering Research on Grafting of Hyperbranched Polymer Onto Ultrafine Silica Surface Major : Polymer Chemistry and Physics Candidate : Yang Liangliang Supervisor : Professor Yang Jun Wuhan, Hubei 430074, P. R. China April, 2012 摘 摘 要 武汉工程大学硕士学位论文 武汉工程大学硕士学位论文 I I PAGE PAGE IV 摘 要 超细二氧化硅由于其优异的表面性能和力学性能而用作填料，广泛 添加于各种材料中。但其表面含有大量的活性硅羟基，使超细二氧化硅 表面呈现亲水疏油的特性，易于团聚，直接填充到有机材料中，难以分 散，很难发挥作用。 利用超支化聚合物表面改性是目前高分子材料领域研究的热点之 一，由于其独特的高支化分子结构、低链缠结，具有多分散性和低黏度 的特点，可以用于提高与其它材料的相容性。 本文研究了超支化聚酯和超支化聚酰胺表面接枝改性二氧化硅的聚 合反应，对反应机理和反应条件进行了探讨，并通过粒径分析、红外(FT-IR) 表征、热失重(TG)分析和黏度分析来研究超支化聚酯改性二氧化硅产物 的接枝率、亲水性等性能。用皂化值分析、氨基滴定的方法来表征超支 化聚酰胺改性二氧化硅表面酯基和氨基含量，证明随反应代数增加，接 枝产物表面氨基增加。 利用合成的超支化聚酯改性二氧化硅增韧环氧树脂，对固化漆膜进 行外观、铅笔硬度、柔韧性和划格试验的表征，分析不同接枝方法对环 氧树脂增韧的不同作用。根据以上研究，得到如下结论： (1)超支化聚酯接枝超细二氧化硅(HB-PET-SiO2)，其粒径随反应物二 羟甲基丙酸(DMPA)用量的增加而增加，分散均匀性随 二羟甲基丙酸 (DMPA)用量增加而变好。当γ-氨丙基三乙氧基硅烷硅烷(KH-550)改性的 超细二氧化硅/DMPA 的质量比为 1:3，对甲苯磺酸用量为 DMPA 总质量 的 0.3%~0.5%，反应温度为 150℃，加料方式分批添加，反应时间为 2h 时，所得到的 3gDMPA 改性二氧化硅(HB-PET-G3-SiO2)的接枝率最高， 为 85.55%，且其亲油性能最好，对液体石蜡黏度影响最小。 (2)超支化聚酰胺接枝超细二氧化硅(HB-PA-SiO2)，其粒径随反应代 数增加而增加但幅度不大，因为超支化聚酰胺支化程度大，空间位阻作 用影响支化反应的进行。半代产物(HB-PA-G0.5-SiO2)皂化值为 40.7724， 计算得 半 代 产 物 (HB-PA-G0.5-SiO2) 改 性 二 氧 化 硅 表 面 的 酯 基 含 量 为 2.8929×10-3mol/g 。 随着反 应代数增加，表面氨基含量从未支化 前 mmol/g ， 增 加 至 一 代 产 物 (HB-PA-G1-SiO2)10.2mmol/g ， 二 代 产 物 (HB-PA-G2-SiO2)12.2mmol/g，表明反应代数增加，表面超支化程度增加， 接枝产物表面氨基含量增加，但由于分散均匀性差及空间位阻增加的影 响，表面氨基含量远远小于理论氨基含量。 (3)超支化聚酯改性二氧化硅(HB-PET-SiO2)增韧环氧树脂，添加量为 环氧树脂 E-44 质量的 3%，丙酮做稀释剂，乙二胺做固化剂，170℃下固 化成膜，通过表征固化环氧树脂漆膜性能，可得出，二氧化硅表面 DMPA 用量增