超支化聚合物接枝SiO2粒子对甲基硅树脂改性研究与应用-高分子化学与物理专业论文.docxVIP

万方数据 万方数据 Classified Index: TU991.2 U.D.C: 614.77 Dissertation for the Master Degree in Science RESEARCH AND APPICATION OF SILICONE RESIN MODIFIED BY HYPER- BANCHED POLYMER GRAFTED SiO2 Candidate： Wang Huilian Supervisor： Associate Prof. Jiang Bo Academic Degree Applied for： Master of Science Speciality： Polymer Chemical and Physics Affiliation： School of Chemical Engineering Technology Date of Defence： June, 2014 Degree-Conferring-Institution： Harbin Institute of Technology 哈尔滨工业大学理学硕士学位论文 哈尔滨工业大学理学硕士学位论文 摘 要 甲基硅树脂具有耐高温性、强耐候性能、电气绝缘性能等许多独特的性能， 因此广泛应用于硅树脂涂料、绝缘漆、有机硅胶黏剂、耐高温材料等各个领域。 但是随着航空航天领域、电子电器领域的发展，对硅树脂基材料性能要求愈加 苛刻，甲基硅树脂耐热性的研究有待进一步提高。本文采用超支化聚合物接枝 纳米 SiO2 改性甲基硅树脂，以提高硅树脂耐热性能同时拓宽其应用领域。 用 (15) 乙 氧 基 化 三 羟 甲 基 丙 烷 三 丙 烯 酸 酯 (EO15-TMPTA) 和 十 二 胺 NH2(CH2)11CH3 进行迈克尔加成反应，制备出超支化聚胺酯(12EO15-MA)，利用 溶胶-凝胶法制备出粒径不同的二氧化硅；将超支化聚合物与二氧化硅进行接枝 制备出超支化聚合物接枝二氧化硅(12EO15-MA-SiO2)。用红外光谱(FT-IR)、扫 描电镜（SEM)、凝胶色谱(GPC)等表征手段进行表征，表明合成了超支化聚合 物接枝二氧化硅(12EO15-MA-SiO2)。 利用 12EO15-MA-SiO2 对甲基硅树脂进行改性。通过 GPC、SEM、TG 等表 征手段进行测试，结果表明 12EO15-MA-SiO2 在甲基硅树脂中有良好的分散性。 而且改性后的甲基硅树脂的耐热性得到提高，热失重率提高了 10 %；分析了 12EO15-MA-SiO2 提高甲基硅树脂的耐热机理，由于 12EO15-MA 与甲基硅树脂 具有良好的相溶性，使其上 SiO2 粒子在甲基硅树脂中自由移动，且超支化的大 分子链对甲基硅树脂分子链进行缠结，固化时将甲基硅树脂束缚在超支化聚合 物接枝的刚性的 SiO2 之中，起到位阻和隔离的作用；12EO15-MA-SiO2 对甲基 硅树脂热分解反应动力学的影响进行了分析，结果表明改性甲基硅树脂的热解 活化能为 130.12 KJ/mol。 将改性的甲基硅树脂（12EO15-MA-SiO2/SAR)应用到碳纤维涂层上，制备 12EO15-MA-SiO2/SAR 接枝的碳纤维涂层。通过用 FT-IR、SEM、X 射线光电子 能谱(XPS)等测试方法进行表征，结果表明 12EO15-MA-SiO2/SAR 与氧化后的碳 纤维发生了预期的接枝反应，SiO2 粒子在碳纤维表面分散均匀，碳纤维接枝 12EO15-MA-SiO2/SAR 的涂层非常均匀。通过碳纤维的单丝拉伸测试和碳纤维 与树脂接触角测试，确定出为含有 6 %12EO15-MA-SiO2 的甲基硅树脂制备的 1 %浓度的碳纤维涂层是最佳的涂层浓度配比。 关键词：超支化聚合物，二氧化硅，甲基硅树脂，耐热性，碳纤维涂层 I Abstract Methyl silicone resin has many unique properties, such as superior high temperature resistance，strong weatherability, electrical insulation etc. So it can be widely used in silicone coating, insulating paint, silicone adhesives, high temperature polymer materials and other fields. But, with the development of aerospace, electrical and electronic fields, hig