仿生矿化制备氧化镁氢氧化镁材料的研究-材料学专业论文.docx

武汉理工大学硕士学位论文 武汉理工大学硕士学位论文 万方数据 万方数据 独 创 性 声 明 本人声明，所呈交的论文是本人在导师指导下进行的研究工作及 取得的研究成果。尽我所知，除了文中特别加以标注和致谢的地方外， 论文中不包含其它人已经发表或撰写过的研究成果，也不包含为获得 武汉理工大学或其它教育机构的学位或证书而使用过的材料。与我一 同工作的同志对本研究所做的任何贡献均已在论文中作了明确的说 明并表示了谢意。 签 名： 日 期： 学位论文使用授权书 本人完全了解武汉理工大学有关保留、使用学位论文的规定，即： 学校有权保留并向国家有关部门或机构送交论文的复印件和电子版， 允许论文被查阅和借阅。本人授权武汉理工大学可以将本学位论文的 全部内容编入有关数据库进行检索，可以采用影印、缩印或其它复制 手段保存或汇编本学位论文。同时授权经武汉理工大学认可的国家有 关机构或论文数据库使用或收录本学位论文，并向社会公众提供信息 服务。 (保密的论文在解密后应遵守此规定) 研究生（签 名）： 导师（签名）： 日 期： 中文摘要 自然界中有许多生物可在体内或体外通过矿化作用合成无机材料，这些生 物合成的材料通常具有精细的多层级结构，同时具有各种优异性能。这些生物 通常可在体内合成特定的有机物，有机大分子通过有序自组装成特异的模板进 一步指导无机矿物的形成和结构，从而得到多层级结构复杂的生物矿化材料。 因此，天然矿物结构的形成过程也值得广大科学家们学习。近年来，仿生物过 程合成（bio-process inspired synthesis）作为一种绿色环保的制备方法为人工合成 制备具有特异功能的晶体材料和生物智能材料提供了新的视野，该合成过程消 耗能量少，其结晶过程是典型的自组装过程。 然而，在大多数的情况下，单个或多个有机质并不能代替作为生物矿物的 生长和形成摇篮的生物有机整体。生物系统的复杂性和独创性仍远远超前于化 学家所能设计达到的环境。因此，我们提出直接以自然生物活体作为平台，常 温下合成无机材料。前人工作主要集中于无机材料的体外合成，很少有研究报 道关注于用生物活体合成那些我们所需的材料。该工作预示着仿生合成从体外 到体内的开始。 氧化镁（MgO）及氢氧化镁（Mg(OH)2）以其独特的表面性质，在污染物的 消除以及催化等领域具有广泛的应用，因而，具有新颖形貌的氧化镁（MgO） 及氢氧化镁（Mg(OH)2）材料的可控制备激发了科研人员越来越多的兴趣。 本实验方法中，我们将氧化镁纳米粉体制成圆片作为珍珠珠核插入到褶纹 冠蚌的外套膜和壳体之间，观察其微观结构和性能的变化。我们得到以下重要 结论： 1．在矿化过程中，生命系统通过细胞或蛋白的精细调控，成功地将接近外 套膜的 氧 化 镁 纳 米 颗 粒 转 变 成 网 络 状 的 Mg(OH)2 薄 片 。 我 们 捕 捉 到 体内 MgO-Mg(OH)2 的矿化过程是一个极其精细的过程。而在体外的 Mg(OH)2 的化学 合成实验中，一般难以清楚的捕捉到这些细致的生长过程。氧化镁纳米颗粒在 贝壳体内的结构演变为生物矿化机理的探究带来了本质的启发。 2．远离外套膜液区域的氧化镁纳米粉体在有机质的调控下发生定向排列。 该生长过程符合非经典晶体结晶理论，为典型的介观晶体生长过程。体内蛋白 I 与 MgO 晶体存在着几何匹配，以 2 nm 为匹配单元，在蛋白的调控下逐渐组装， 在方向上形成一致性，最终形成一个完整的晶体。该现象的捕捉为生物矿化中 的“几何匹配”这一概念提供了有力的直接证据。 3、经过贝壳体内生物矿化后所得粉体材料具有增强的吸附性能，后续的热 处理过程可进一步提高所得粉体材料的吸附特性。这是由于在热处理过程中， 吸附在颗粒表面的蛋白分解，增加了颗粒与刚果红分子作用的界面，从而提高 了颗粒的吸附性能。另一方面，有机质的分解，导致颗粒之间产生大量的介孔， 高的孔隙率将提高粉体的比表面积，有利于粉体对有机分子的吸附。 4、为进一步论证氧化镁纳米粉体在贝壳体内的矿化过程。我们设计了一系 列体外矿化模拟实验，通过体外矿化模拟实验，我们观察到了体内矿化过程中 片状组装的网格状氢氧化镁晶体的生长过程。实验结果表明生物活体蛋白-外套 膜液蛋白可在体外矿化试验中调控氧化镁向氢氧化镁晶体的生长。 本研究工作所得的结果扩展了目前材料制备的方法，特别是为在环境友好 的条件下设计和制备致密的无机材料带来了无数的可能性。通过这些熟知材料 结构的改变，帮助我们进一步认识生物矿化过程，为生物矿化知识带来本质的 跳跃。 关键词：仿生物过程合成，生物活体，氧化镁，氢氧化镁，室温制备，吸 附性。 II Abstract In the great nature, there exist a variety of orga