非异氰酸酯聚氨酯的制备及其表征-化学工艺专业论文.docxVIP

万方数据 万方数据 Preparation and characterization of non-isocyanate polyurethane A Thesis Submitted for the Degree of Master Major ：Chemical Technology Candidate ： Hu Ya Supervisor ：Associate Prof. Fan Qingchun Wuhan Institute of Technology Wuhan, Hubei 430073, P. R. China 独 创 性 声 明 本人声明所呈交的学位论文是我个人在导师指导下进行的研究 工作及取得的研究成果。尽我所知，除文中已经标明引用的内容外， 本论文不包含任何其他个人或集体已经发表或撰写过的研究成果。对 本文的研究做出贡献的个人和集体，均已在文中以明确方式标明。本 人完全意识到本声明的法律结果由本人承担。 学位论文作者签名：胡芽 2014 年 6 月 2 日 学位论文版权使用授权书 本学位论文作者完全了解我校有关保留、使用学位论文的规定， 即：我校有权保留并向国家有关部门或机构送交论文的复印件和电子 版，允许论文被查阅。本人授权武汉工程大学研究生处可以将本学位 论文的全部或部分内容编入有关数据库进行检索，可以采用影印、缩 印或扫描等复制手段保存和汇编本学位论文。 保 密 Ο ， 在 年解密后适用本授权书。 本论文属于 不保密○√ 。 （请在以上方框内打“√”） 学位论文作者签名：胡芽 指导教师签名：樊庆春 2014 年 6 月 2 日 2014 年 6 月 2 日 IV 摘 要 摘 要 聚氨酯是合成树脂材料的重要代表，由于其传统原材料异氰酸酯的有毒性和 湿敏性，需要改良性能，探索更绿色环保的新途径。环碳酸酯和多元胺是制备聚 氨酯的绿色方法。而且得到产物可以形成分子内氢键而具有比传统聚氨酯更好的 耐水解性。这种有望替代传统聚氨酯材料的新化合物还未实现大规模的商业化应 用。高分子材料的模拟是一个行之有效的方法。它具有开发周期短，实验速度快 易操作的特点，同时避免人力物力的浪费。人们对新的化学反应的要求总会走到 机理层面，单纯的合成方法只能积累经验数据。更多的信息需要模型和理论对反 应过程和分子结构进行解释，来帮助人们去更好理解结构与性能的关系，从而在 性能与应用方面得到突破。本文通过制备一种非异氰酸酯聚氨酯并表征相关参 数，探索了合成环碳酸酯的工艺条件，然后提出两个关于线性非异氰酸酯聚氨酯 （NIPU）模型来初步表明 NIPU 体系结构与性质的关系，并用模型预测玻璃化转 变温度，这一重要的高分子物理量，以期对日后的具有工程价值的交联 NIPU 制 备提供一定的指导。 首先，以乙二醇二缩水甘油醚通过两步法合成线型 NIPU。两步法即，第一步 生成乙二醇二缩水环碳酸酯；第二步通过生成的环碳酸酯作反应物制备 NIPU。 环碳酸酯的最适工艺条件为反应的最佳条件为：反应温度为 120℃，CO2 压力为 2.5MPa，催化剂为三苯基膦，反应时间为 8 小时。 然后，以旋转异构态（RIS）为理论基础，通过 Monte Carlo 法选出具有代 表性的构象链，然后通过寻找能量最优结构以模拟真实的线型 NIPU 聚合物体系。 建立了模型之后模拟实际环境，对体系进行淬火处理。也就对是处于高温下的分 子，快速冷却，生成的是无规则的玻璃态。使用 Materials Studio 材料模拟软 件进行相关分子结构的建模，并使用软件提供的模块模拟淬火过程，对得到温度 和体积的数据作图求得玻璃化转变温度，结果表明该模型对具有柔性结构的线性 NIPU 具有较好地预测能力，对于含有苯环的刚性结构的线性 NIPU 具有正偏差。 最后，根据上述提出的计算模型的不足，提出一个适于小型计算机的探索性 的计算模型，对小分子手动成键，成键后的分子链在数量上小于第二章的元胞， 并加入作者编制的程序代码以期加快模型开发效率。结果表明由于原子数量的大 为减少，使得含有更少原子的模型在精度上有所下降，目前不如第二章提出的模 I 型准确，有一定的偏差。 关键字：非异氰酸酯聚氨酯；高分子模拟；玻璃化温度；模型 II Abst Abstract Abstract Polyurethane is an important representative of synthetic resin material, because of its toxic and moisture sensitive isocyanate traditional materials, the need for improved performance, explore new ways green