分子水平设计杂化膜及CO2分离研究-化学工程专业论文.docx

万方数据 万方数据 Design Hybrid Membrane at the Molecular Level and Study on CO2 Separation Dissertation Submitted to Hebei United University in partial fulfillment of the requirement for the degree of Master of Engineering by Li Yue (Chemical Engineering) Professor Gao Huiyuan Supervisor:  Wang Chiyan March, 2015 独 创 性 说 明 本人郑重声明：所呈交的论文是我个人在导师指导下进行的研究 工作及取得的研究成果。尽我所知，除了文中特别加以标注和致谢的 地方外，论文中不包含其他人已经发表或撰写的研究成果，也不包含 为获得河北联合大学以外其他教育机构的学位或证书所使用过的材 料。与我一同工作的同志对本研究所做的任何贡献均已在论文中做了 明确的说明并表示了谢意。 论文作者签名： 日期： 年 月 日 关于论文使用授权的说明 本人完全了解河北联合大学有关保留、使用学位论文的规定， 即：已获学位的研究生必须按学校规定提交学位论文，学校有权保 留、送交论文的复印件，允许论文被查阅和借阅；学校可以将学位论 文的全部或部分内容采用影印、缩印或编入有关数据库进行公开、检 索和交流。 作者和导师同意论文公开及网上交流的时间： □ 自授予学位之日起 □ 自 年 月 日起 作者签名： 导师签名： 签字日期： 年 月 日 签字日期： 年 月 日 摘 要 摘 要 二氧化碳既是温室气体的主体又是重要经济资源，因此分离排放源（煤电厂、 钢厂等）烟道气中的 CO2 具有重要意义。聚酰亚胺膜是一种优良的高分子气体分 离膜材料，然而气体渗透性和选择性之间的相互制约阻碍了其在工业中气体分离的 大规模地应用。依据分子结构及组成对膜的气体分离性能的影响，在分子水平上对 已有的聚酰亚胺结构进行设计或改性可以提高膜的渗透选择性能，甚至有望超越 “Robeson”上限。 以 3,3’,4,4’-二苯甲酮四羧酸二酐（BTDA）和 4,4’-二氨基二苯醚（ODA）为 聚合单体采用两步法合成 PI 膜，并将涂膜液浓度为 14%、热亚胺化终温 300℃作 为最佳制膜工艺。在此基础上，为提高 PI 膜对 CO2/N2 体系的渗透分离性能，通过 掺杂不同含量的交联剂（对苯二胺磺酸钠）和无机相（13X 分子筛、ZIF-8）制备 了相应的交联膜和混合基质膜。结合膜微观结构的表征数据和 CO2、N2 气体渗透 数据探究了 CO2 在膜内的渗透分离机理。 交联膜在对苯二胺磺酸钠为 1/2 PI 摩尔量时取得最佳分离效果，膜的 CO2 渗 透系数为 11.91×10-10mol·m-2s-1Pa-1，相应的 CO2/N2 理想分离系数为 7.48；PI/X 型 混合基质膜在 13X 分子筛掺杂量为 15%时，膜结构和分离效果最好，膜的 CO2 渗 透系数为 1.48×10-8mol·m-2s-1Pa-1，相应的 CO2/N2 分离系数为 8.2；PI/ZIF-8 型混合 基质膜在 ZIF-8 掺杂量为 7%时，膜结构和分离效果最优，膜的 CO2 渗透系数为 2.79×10-9mol·m-2s-1Pa-1，相应的 CO2/N2 分离系数为 13.6。以上试验的 CO2/N2 分离 系数均远远大于努森扩散的理论值 0.79。 图 30 幅；表 15 个；参 63 篇。 关键词：聚酰亚胺膜；杂化改性；分子水平；CO2 分离；烟道气 分类号：TQ028.8 - I - 河北联合大学硕士学位论文 Abstract It is of great significance to separate of CO2 from the flue gases at fixed point sources, such as coal-?red power plants, steel mills, because CO2 is both the main part of greenhouse gas and important economic resources. Polyimide (PI) membranes are excellent membrane materials for superior gas separation performances. However, there exists well-known trade off curves between permeability and selectivi