非异氰酸酯聚氨酯水性化及其应用-高分子化学与物理专业论文.docxVIP

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非异氰酸酯聚氨酯水性化及其应用-高分子化学与物理专业论文

关于学位论文独立完成和内容创新的声明 本人向华中科技大学提出硕士学位申请。本人郑重声明:所呈交的学位论 文是本人在导师的指导下独立完成的,对所研究的课题有新的见解。据我所知, 除文中特别加以说明、标注和致谢的地方外,论文中不包括其他人已经发表或 者撰写过的研究成果,也不包括其他人为获得任何教育、科研机构的学位或证 书而使用过的材料。与我一同工作的同事对本研究所做的任何贡献均已在论文 中作了明确的说明并表示了谢意。 学位申请人(学位论文作者)签名: 20 年 月 日 学位论文版权使用授权书 本学位论文作者完全了解学校有关保留、使用学位论文的规定, 即:学校有权保留并向国家有关部门或机构送交论文的复印件和电 子版,允许论文被查阅和借阅。本人授权华中科技大学可以将本学 位论文的全部或部分内容编入有关数据库进行检索,可以采用影印、 缩印或扫描等复制手段保存和汇编本学位论文。 本论文属于 保 密□,在 年解密后适用本授权书。 不保密□。 (请在以上方框内打―√‖) 学位论文作者签名: 指导教师签名: 日期: 年 月 日 日期: 年 月 日 华 华 中 科 技 大 学 硕 士 学 位 论 文 I I 摘 要 聚氨酯(Polyurethane,PU)因其卓越的耐久性、抗冲击性、附着力以及耐 磨、应力松弛等机械性能而广泛用于泡沫材料、橡胶、弹性体、皮革、纤维、 涂料和胶黏剂等领域。传统聚氨酯的合成建立在羟基与异氰酸酯基的反应的基 础上。然而,异氰酸酯毒性较高,挥发性大,对人体健康和环境造成严重的危 害;而且异氰酸酯以剧毒的光气为原料,生产过程十分危险。此外,异氰酸酯 具有湿敏性,与水接触后反应放出 CO2,不仅消耗了原料,而且降低了制品的 性能。 溶剂型涂料大量使用有机溶剂,易燃易爆;溶剂挥发造成严重的环境污染, 危害人体健康,而且严重浪费资源。水性涂料可以克服溶剂型涂料的上述缺点, 成为行业发展的趋势。 本文利用环碳酸酯与胺基的反应,以非异氰酸酯的路径合成了聚氨酯,即 非异氰酸酯聚氨酯(Nonisocyanate Polyurethane,NIPU)。NIPU 的关键原料环 碳酸酯可以用 CO2 与环氧化合物合成,减少了温室气体的排放。以甲基丙烯酸 环碳酸酯(CCMA)为功能性单体,结合常用的水性树脂合成技术,通过三种 不同的方法合成了自乳化型、水溶性及乳液型三种稳定性良好的双组份水性 NIPU 体系。 1、以 N –乙烯基吡咯烷酮(NVP)为亲水单体,制备了自乳化型 NIPU 前 体聚合物。用己二胺固化该前体聚合物生成 NIPU。实验探讨了亲水单体对环碳 酸酯与胺基之间反应的影响,证明了羧基对该反应的阻碍作用;当 NVP 用量为 35 wt%时,可以获得稳定的前体聚合物乳液,但动态光散射(DLS)及透射电 子显微镜(TEM)证明其稀释稳定性差;傅立叶变换红外光谱(FT-IR)分析证 明,聚合物中的环碳酸酯侧基与胺基反应生成了 NIPU;漆膜的附着力为 0 级, 硬度可达 2H,耐汽油性大于 48 h,但耐冲击性及耐水性差。 2、CCMA 先与乙二胺反应生成含两个氨基甲酸酯基的大单体 M,然后再与 II II 亲水单体甲基丙烯酸(MAA)及其它乙烯基不饱和单体共聚制备了水溶性 NIPU,并用氮丙啶交联剂与 NIPU 中的羧基交联固化提高了漆膜的性能。实验 探讨了大单体 M 的合成条件及其最佳用量;研究了 MAA 用量对 NIPU 体系稳 定性的影响;讨论了 MAA 和氮丙啶交联剂用量对漆膜性能的影响。以 5%的氮 丙啶交联剂固化的 NIPU 漆膜附着力为 0 级,耐冲击性大于 50 cm,硬度可达 2H,耐汽油性大于 48 h,耐水性为 2.5 h。 3、用种子乳液聚合的方法制备了含环碳酸酯侧基的 NIPU 前体聚合物乳液。 用己二胺固化该前体聚合物生成 NIPU。DLS 及 TEM 表征表明乳胶粒粒径较小 (110 nm),分布较均匀(PDI = 0.15);FT-IR 证明聚合物中的环碳酸酯侧基与 胺基反应生成了 NIPU;漆膜的附着力为 0 级,硬度达 4H 时,耐冲击性仍大于 50 cm,耐汽油性大于 288 h,耐水性为 168 h。 上述三种类型的水性 NIPU 体系中,以乳液型的性能最好,可望实现工业化 生产并应用于涂料领域。 关键词:环碳酸酯,非异氰酸酯聚氨酯,水性化,自乳化,水溶性,乳液聚合 PAGE III PAGE III ABSTRACT Polyurethane (PU) is widely used as foam, rubber, elastomer, fiber, adhesive, coating and so on, for its excellent propertie

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