单原子层材料的物理特性调控及其应用的模拟研究 力学(先进材料与力学)专业论文.docx

博士研究生学位论文 题目： 单原子层材料的物理特性 调控及其应用的模拟研究 姓 名： 周 健 学 号： 1101111365 院 系： 工 学 院 专 业： 力学（先进材料与力学） 研究方向： 材料模拟与计算 导师姓名： 孙强 教授 二 〇 一 三 年 六 月 Simulation Studies on the Property Modulations and Applications of Single Atomic Sheets Dissertation Submitted to Peking University In partial fulfillment of the requirements for the degree of Doctor of Science By Zhou Jian, Ph.D Candidate Mechanics (Advanced Materials and Mechanics) Dissertation Supervisor: Professor Sun Qiang Department of Materials Science and Engineering College of Engineering Peking University June 2013, Beijing 版权声明 任何收存和保管本论文各种版本的单位和个人，未经本论文作者同意，不得 将本论文转借他人，亦不得随意复制、抄录、拍照或以任何方式传播。否则，引 起有碍作者著作权之问题，将可能承担法律责任。 I I 摘 要 纳米材料是当今科学研究的前沿领域，是纳米器件研发的基础。尺寸效应和 量子限域效应使得纳米材料在力学、光学、热学、电磁学等方面显示出与宏观块 体材料截然不同的优异性质，从而可以大幅度改善现有器件的功能和特性。在纳 米材料当中，单原子层平面材料——包括石墨烯材料、BN 平面材料，以及部分 共价有机纳米多孔材料等——作为厚度最薄的一种全新的低维材料，获得了广泛 的关注。本论文从第一性原理出发并结合 Monte-Carlo 方法，深入系统地讨论了 以上三种单原子层纳米材料的电、磁性质，主要研究它们作为自旋半导体材料和 储氢材料的基本性质和潜在应用，目的在于对材料性能的调控提供理论依据。 首先我们系统地讨论了多种表面修饰对石墨烯和 BN 平面材料电磁学性质的 影响，并且首次提出了半氢化石墨烯的模型。通过详细的计算我们发现半氢化的 方法是第一个对石墨烯赋予二维均匀铁磁序的方案，并且该磁性可以在室温附近 保持。该方案的优点在于不需要打破石墨烯本身的二维整体结构，也无需引入其 它磁性的掺杂原子。我们还研究了类似的基于 BN 平面材料的表面氢化和氟化结 构，讨论了它们的磁性起源，并提出了用氟化 BN 作为纳米胶带粘附石墨烷来制 备半氢化石墨烯的新方法。 由于磁性石墨烯的内秉磁耦合机理在理论和实验上都存在一定的争议，为了 解决这一问题，我们通过对不同石墨烯磁性单元的组装结构的研究，提出了磁性 C 材料的磁耦合唯象规则，解释了不同实验之间的矛盾。同时利用这一规则，我 们设计了具有拓扑型线缺陷的锯齿型边缘石墨烯纳米带，提出了两种将其两边缘 的反铁磁序调控为铁磁序的方案，并指出线缺陷的存在对该过程实现的重要意 义。 我们还对最新合成的石墨炔单层材料进行了基本结构和物理性质的研究。通 过结构计算我们发现在石墨炔材料中，只有偶数 C 原子的 C 链可以使石墨炔体 系稳定，其中 C 链上的成键形式是以单三键交替呈现的，这使得该材料是一种 半导体材料，并且发现 C 链长度的变化对其能隙影响不大。同时我们还研究了 类似的 BN 炔材料，发现它仍然是一种半导体材料，而其能隙可以通过 C 链长度 进行调控。 为了说明纳米材料在再生能源中的应用，我们研究了 BN 平面等材料储氢的 机理。针对在实验上含有暴露金属位点的纳米储氢材料合成上的困难，我们首次 提出了外加电场储氢的全新方案。我们发现对实验上已经合成的几种极性材料的 II II 表面施加电场，在静电极化作用下，可以使这些材料和氢分子之间的结合能显著 地提高，从而将它们由不储氢的材料变成储氢材料。在电场关闭后，氢分子可以 被释放出来，达到电场可控的氢储存和释放快速动力学过程。这一方案可以有效 地避免储氢材料合成上的困难。 最后我们系统地讨论了一类二维金属酞菁聚合多孔材料的磁性及调控。我们 首次发现只有当中心金属为 Mn 时体系具有稳定的铁磁序，并且 Monte-Carlo 模 拟的结果表明其 Curie 温度可以达到 150 K，可与现有烯磁半导体材料的最高居 里温度相比。为了进一步将这一系列材料应用于磁记录材料，我们研究了应变所 诱导的自旋交叉现象，发现所